染料化学第二章.ppt

第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 §2.1 光与色 第二章 染料的结构与颜色 2、物体的颜色 第二章 染料的结构与颜色 3、补色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 2、吸收光谱 第二章 染料的结构与颜色 吸收带：有机有色物质对光的吸收有一宽的区域，形成一个吸收峰，称为吸收谱带，简称吸收带。 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 向紫位移：物体的吸收光波长向短波方向位移的现象，又称浅色效应。 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 在吸收光谱上，吸收峰既高又窄，说明物质分子对可见光吸收的选择性很强，较完全地吸收了某一种波长的光，而对其他光涉及不多，其补色显得非常明亮、纯正，鲜艳度比较高。 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 发色团与助色团 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 分子运动形式与波谱范围 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 当两个原子轨道相互作用形成分子轨道时，交迭结果， ?相互加强，原子核间的电子云密度增加，能级下降，为成键轨道；原子核间电子云相互抵消，电子云密度下降，能级上升，为反键轨道。 成键轨道与反键轨道是成对生成的，能量变化的代数和为零。参加组合的原子轨道数量与产生的分子轨道的数量相等。 第二章 染料的结构与颜色 根据成键方式，分子轨道可分为σ、π和n轨道。 σ轨道：围绕键轴对称排布的分子轨道（形成σ键）。 π轨道：围绕键轴不对称排布的分子轨道（形成π键） 第二章 染料的结构与颜色 在多原子分子中，σ轨道始终是定域的，即局限于两个原子之间。然而在形成分子的原子处于同一平面上时，π轨道是离域的，可以分布于整个共轭体系中。 第二章 染料的结构与颜色 在分子中有某些杂原子参与π轨道的形成，由于这些轨道仍然是原子轨道，这种轨道只围绕在原来的原子周围，不在整个分子中分布，它的能量没有降低或升高，对于分子的形成没有贡献，因此称为非键原子轨道。往往带有未共用电子对，简称为n轨道。 第二章 染料的结构与颜色 在一般条件下分子总是处于最低能量状态，即为基态。 在基态分子中，必有一个能级最高的已被电子占有的轨道，即价电子已占满的成键轨道中能量最高的轨道。称为最高占有轨道（The highest occupied molecular orbital），简称HOMO，如乙烯分子中的π轨道、甲醛分子中的n轨道以及丁二烯分子中的π2轨道； 在基态分子中，能量最低的未被电子占有的空轨道，称为最低未占有轨道（The lowest unoccupied molecular orbital），简称LUMO，如乙烯和甲醛中的π*轨道、丁二烯分子中的π3*轨道。 第二章 染料的结构与颜色 4、电子跃迁的类型 第二章 染料的结构与颜色 价电子的各种跃迁所需能量及相应吸收波长 一般，最高占有轨道→最低未占有轨道跃迁的激化能ΔEHOMO→LUMO最小，相应的波长常在可见光范围内，是研究的主要对象。 第二章 染料的结构与颜色 由于σ和σ*是定域轨道，所以随着分子量的增加，能量变化不大；π和π*轨道是离域轨道，随着分子中共轭体系的增加，π轨道之间的能级差会不断减少，因此，染料的颜色一般仅与π与π*之间的能级差有关。 n轨道与π*轨道之间的能级差虽然很低，这种跃迁的几率很小，对颜色的影响也很小。 对于研究染料的结构和颜色关系来说， π和n电子的跃迁具有重要的意义。其中π→π* 最为重要，有时还伴有n→π*跃迁。 第二章 染料的结构与颜色 5、交替烃以及它们的π分子轨道 ⑴、交替烃 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 说明分子对光的吸收是有选择性的，选择性吸收产生颜色。这是物体对光发生吸收的必要条件。 第二章 染料的结构与颜色 共轭多烯烃 H-(-CH=CH-)n-H 第二章 染料的结构与颜色 奇数交替烃 第二章 染料的结构与颜色 多稠环 第二章 染料的结构与颜色 第二章 染料的结构与颜色 隔离基对颜色深浅的影响 如果在分子中的某个基