物理化学“动力学习题”.ppt

00-05-18 动力学习题解答 4 7 14 15 20 21 22 25 27 33 34 37 38 40 42 43 44(1) 44(1) 45 50 *52 *53 (2) A2 2A, B2 2B(皆为快速平衡， K1、K2很小) A+B ?AB (慢) 可用平衡态近似法 K2 k3 K1 (3) A2 +B2 ? A2B2 (慢), A2B2 ? 2AB(快) A2B2 的浓度很小, 可运用稳态近似法. k2 k1 (3) A2 +B2 ? A2B2 (慢), A2B2 ? 2AB(快) 用控制步骤法： k2 k1 反应 H2 + Cl2 ? 2HCl 的机理为 试证: 对H·, Cl·运用稳态处理法: 给合机理 * * 25℃时, 蔗糖转化反应 C12H22O11(蔗糖) + H2O ? C6H12O6 (葡萄糖) + C6H12O6(果糖) 在不同时间下蔗糖转化量如下: (蔗糖初浓度为1.0023mol?dm－3 ) t / min 0 30 60 90 130 180 y/mol?dm－3 0 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676 试用作图法证明此反应为一级反应, 并求算速率常数及半衰期. 化学计量式中有水, 而反应却是一级反应, 是何缘故?1kg蔗糖转化95%需时若干? t / min 0 30 60 90 130 180 c /mol?dm－3 1.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.5346 ln(c/[c]) 0.0023 －0.1029 －0.2136 －0.3212 －0.4625 －0.6260 ln(c/[c]) －0.1 －0.4 －0.7 0 50 100 150 200 t/min H2O的浓度比较大, 在反应过程中可以看作常数, 故为一级反应. CH3NNCH3 ? C2H6 + N2 t = 0 p0 0 0 t = t p p0－p p0－p 对于一级气相反应 反应 CH3NNCH3(g) ? C2H6(g) + N2(g) 为一级反应, 287℃时, 一密闭器中CH3NNCH3(偶氮甲烷)原来的压力为21332Pa, 1000s后总压为22732Pa, 求k及t1/2. NO2C6H4COOC2H5 + OH－? NO2C6H4COOH + C2H5OH t = 0 c0 c0 0 0 t = t c0(1－x) c0(1－x) c0x c0x 以1/(1－x)对 t/s作图, 应得一条直线, 由直线斜率可求得 k. 在OH－作用下, 硝基苯甲酸乙酯的水解 NO2C6H4COOC2H5 + OH－? NO2C6H4COOH + C2H5OH 在15℃时水解分数x如下, 两反应物初始浓度为0.05 mol?dm－3 t/s 120 180 240 330 530 600 x 0.3295 0.4175 0.4880 0.5805 0.6900 0.7035 计算此二级反应的速率常数. t/s 120 180 240