第2章 固体表面的物理化学特性.pdf

海南大学材料与化工学院 文峰 表面结构  1877年吉布斯(J.W.Gibbs) 首先提出“ 表面相” 的概念，指出在气— 固界面处存在一种二维的 凝聚物质相，它的性质与固体体内有很大的差 异。  由于固体只有通过其表面才能与周围的环境发 生相互作用，这种表层的存在将对固体的物理 化学特性有很大影响。  很多重要的应用课题，如金属的腐蚀与回火变 脆、多相催化、材料的外延生长和表面电子器 件等都和固体表面的状态有密切的关系。 表面结构  通常所说的表面是指大块晶体的三维周期结构 与真空之间的过渡区，它包括所有不具有体内 三维周期性的原子层，一般是一个到几个原子 层，厚度约为0.5~2 nm ；表面结构指的就是表 面上这一层原子的排列。  了解晶体上原子的排列情况是表面物化性质的 基础，因此表面结晶学成为表面物理中首先要 讨论的问题。  回顾材料科学导论的内容  什么是固体？ 是指能承受应力的刚性物体。 固体材料的表面 固体是一种重要的物质形态。大致可分为晶体和 非晶体两类。  非晶体及其特征 短程序。  表面能及表面能的产生 表面断键。  固体材料的界面 表面（分界面），晶界，相界 固体材料的三种界面  （l ）表面—— 固体材料与气体或液体的分界 面。  （2 ）晶界（或亚晶界）—— 多晶材料内部成 分、结构相同而取向不同晶粒（或亚晶）之间 的界面。  （3 ）相界—— 固体材料中成分、结构不同的 两相之间的界面。 固体的表面特性 1、表面分子（原子）的运动受缚性 固体表面的特性之一是表面分子(原子)的运动受 到束缚．不能像液体分子那样自由移动。 我们说固体表面的分子或原子相对定位，不能像液体分 子那样可自由移动，但不等于说固体分子或原子不能移动。 事实上有种种证据表明固体也具有表面流动性。 例如，表面有刮痕的银加热到熔点附近，刮痕消失．铜丝在 其熔点附近缩短，在两块金属接触的界面上会发现原子的相 互扩散等等。 因此，固体表面的分子或原子在一定条件下还是具有 迁移性的。 2、固体表面的不均一性 －－－最突出特点 原因：1) 表面凸凹不平。 2) 固体中晶体晶面的不均一性 3) 固体表面的外界污染 图2 －1 固体表面的不均一性 3、固体表面的吸附性 具有吸附其它物质的能力。 固体表面吸附作用的划分： • 物理吸附 • 化学吸附 比表面积 • 单位质量的吸附剂具有的表面积 A =A/W 0 A 2 0 －物质的比表面积（m /g ） A －物质的总表面积（m2 ） W －物质的质量（g ） 2.1.1 固体理想表面和清洁表面 理想表面结构 理想表面结构是一种理论上的结构完整的二维点 阵平面。 这里忽略了晶体内部周期性热场在晶体中 断的影响，也忽略了表面上原子的热运动以及 出现的缺陷和扩散现象，又忽略了表面外界环 境的作用等，因而把晶体的解理面认为是理想 表面。 清洁表面结构 1、清洁表面 指在特殊环境中经过特殊处理后，保持在10-6Pa －10-9Pa超高真空下，外来沾污少到不能用一般表面 分析方法探测的表面。 例如：离子轰击、高温脱附、超高真空中解理、蒸 发薄膜等，超高真空中解理、场效应蒸发、 化学反应、分子束外延等特殊处理 相对环境污染表面