含Al、Ca复合除氟剂在含氟硫酸锌溶液中的除氟性能.pdfVIP

第26卷第5期 中国有色金属学报 2016年5月 Volume26Numb~ 5 TheChineseJournalofNonferrousM etals Mrdy2016 文章编号：1004—0609(2016)．05—1151—07 含AI、Ca复合除氟剂在 含氟硫酸锌溶液中的除氟性能 刘争伟，于枭影，钟晓聪，杨 凡，蒋良兴，刘芳洋，赖延清 (中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 摘 要：采用共沉淀法制备新型的含Al、ca复合除氟剂。结果表明：在含 100g／LZn2+、160gL／H2SO4和450mg／L F一的硫酸锌电解液中复合除氟剂除氟的最优条件为：pH=3，t=90min，w--4gL／，0=-25℃。此时，F～浓度可降低 至20mg／L以下，除氟率可达96％，除氟剂吸附容量达 108medg。结果表明：仅当C1一浓度大于800mgL／时，复 合除氟剂的除氟率降至 93％。S0 一和 zn2的浓度对复合除氟剂的除氟效果没有影响，除氟率一直保持在 96％左 右，除氟过程锌损失率小于5％。吸附平衡曲线结果表明：该型复合除氟剂的吸附过程符合Langmuir单层吸附模 型，最大理论吸附容量 143-3m g。 关键词：锌电积；硫酸锌；除氟；Langmuir单层吸附模型 中图分类号：TFS13 文献标志码：A 目前，80％的锌采用湿法冶金过程生产。在锌的 很好的结合性且具有廉价、储量大、易获取等优点， 电解沉积阶段，溶液中氟离子会破坏阴极铝板表面的 适于工业领域的大量应用。唐道文等[】和姜科等[】 氧化膜，电解液中的锌离子直接在Al表面放电沉积， 利用含钙材料将 F一以CaF2的沉淀形式除去虽取得了 与 Al生成固溶体，进而导致阴极锌不易从铝板剥 一 定的除氟效果，并研究了 Ca—F化合物的生成热力 离 1【】，造成剥锌劳动强度加大，铝板更换频率增加和 学，但CaFz属于胶状沉淀，其较差的过滤性能延长了 阴极电流效率降低。同时，过高的F一浓度也会增加阳 处理时间并有可能增大锌的残留损失[1。此外，谢维 极的腐蚀速率，从而缩短阳极的服役寿命并影响阴极 新等 【】3]也发现在电解液中加入石灰乳后 pH大大升 品 。因此，湿法炼锌厂一般要求将电解液中氟浓 高，zn2与F一生成ZnF配离子导致除氟效果不佳。研 度控制在50mg／L 以下。 究结果表明：氧化铝对F一具有一定的吸附性能，可以 为此，湿法炼锌厂中通常采用回转窑和多膛炉处 生成A1一F络合物，且氧化铝价格低廉易于大量生产。 理锌焙砂，在该工序中70％的氟将挥发除去，剩余的 因此，铝盐／镁盐混凝沉淀除氟在污水处理、饮用水净 氟则随焙烧产物一同进入浸出一电积工序L5J；此外，铅 化、电解锌等方面已得到大量的应用[。 】，但该方法 锌火法冶炼、镀锌废钢回收等过程产生的氧化锌烟尘 对 pH要求严苛，操作难度大，且其吸附速率较慢， 是重要的二次锌资源 ，这些氧化锌烟尘夹杂的大量含 除氟剂用量较大，吸附容量有待进一步提高；胡安生 氟物质也会随其一同进入锌电解液。由于电解液长期 等[2l1利用铝为基础原料生成的复合除氟剂，除氟效果 循环使用，氟在电解槽中不断积累也会导致溶液中氟 良好，但是其用量通常在20g／L以上导致生产成本过 浓度增加。因此，开发高效、低成本硫酸锌电解液除 高，生产难度加大。张元福等 J研究了利用针铁矿法 氟技术成为湿法炼锌厂的迫切需求。 去除硫酸锌电解液中的氟离子，并进行了工业小试。 诸多文献报道了湿法炼锌 电解液的除氟研究，包