含噁二唑类与咔唑类共聚物的合成与表征.pdfVIP

奎 篁!鱼堕三 耋 堕 耋 鐾塑 盒盛 查 含嗯二唑类与咔唑类共聚物的合成与表征 李永 肖 ，李东风 ，侯瑞斌 ，位 东 ，李文军 ，李 巍 ，谢志元 (1．长春工业大学 化学与生命科学学院，吉林 长春 130012； 2．长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，吉林 长春 130022) 摘 要 ： 由2一苯基一5一[甲基丙烯酰胺基取代苯基]一1， 尽量使其具有聚乙烯咔唑的结构特征 ，并且借助支链 3，4一嗯二 唑 (OXD)与 甲基 丙烯酸 乙基咔唑酯 (CzE— 位阻作用降低聚合物分子间作用力 ，提高溶解性 ，便于 MA)两种单体合成 了含嗯二 唑和咔唑基 团的无规 共 加工成膜 ，限制激子 向湮灭 中心迁移，增强发光强 聚物。通过红外、核磁 、紫外、荧光、热重 、差示扫描量 度 ]。 热，凝胶渗透色谱对聚合物进行 了表征 。测试结果表 本文通过 自由基聚合反应合成 2一苯基一5～[甲基丙 明共聚物有很好 的溶解性 ，均可溶于常用的有机溶剂， 烯酰胺基取代苯基]一1，3，4-嗯二唑l1与 甲基丙烯酸乙 如 THF，CHC12，CHC1。等 ，其分子量在 1695O～22500 基咔唑酯口 不 同比例单体 的共聚物。表征 了结构和 之 间。有 良好 的热稳 定性 和很 高的玻 璃化转 变温度 发光性能。合成路线见图 1。 (T 一190～222℃)，最大吸收波长在 220～340nm 之 2 实 验 间，具有 良好 的荧光性 ，其 荧光发射波长均在 372～ 451nm 范围内，是一类蓝 紫色荧光聚合物 。共聚物随 2．1 仪器与试剂 着 CzEMA组分的减 少和 OXD组分的增加，发射 波长 偶氮二异丁氰 (AIBN，CP)甲醇重结晶，室温真空 蓝移 ，其 中以 P(I|)XD一CzEMA )的荧光性 最好 ，荧光 干燥 ，低温保存 。四氢呋喃(AR)天津天泰精细化学品 量子产率高达 0．70。 公司 。用无水硫酸钙放置过夜 ，减压蒸馏 ，弃前后馏 关键词： 嗯二唑 ；咔唑；共聚 ；荧光 分，收集 中间馏分。产品储于瓶中，并加 4A分子筛干 中图分类号 ： TQ31 文献标识码 ：A 燥 。 文章编号：1001—9731(2012)04—0465-04 2．2 表征和测试 美 国PerkinElmerSpectrum One傅立 叶变换红 1 引 言 外光谱仪 (KBr压 片)；瑞士 BrukerAVANCE400核 咔唑环有很强的空穴传输 能力 ，含有咔唑环的空 磁共振仪 (内标 TMS，溶剂 CDcl。)；北京泰克仪器有 穴传输材料一方面可 以降低小分子材料 的结 晶，提高 限公司 X一4型数字显示显微熔点测定仪 (温度计未经 器件寿命 ；另一方面增加 了电子一空穴复合 的机会 ，提 校正)；日本 岛津 RF一5301PC荧光分光光度计 ；美 国 高器件 的发光效率 ]。1，3，4-嗯二唑是个 典型的 电 PerkinElmerLambda25紫外 ／可见分光光度计。分子 子传输基 团，嗯二：唑环与咔唑环 的共聚实现了有机 电 量和分子量分布用凝胶渗透色谱 (GPC)，Waters515， 致发光材料空穴传输与电子传输载流子在传输上的平 分离柱 Waters．Styragel(10．3、10．4和 10．5nm)，淋洗 衡 ]。嗯二唑环 的引入 ，也使共轭双键的电子云密度 剂 四氢呋喃(THF)，流速 1mL／min，温度 35℃，标样 降低 ，有效阻止 了双键 的氧化 ，有利于器件 的稳定性， 聚苯乙烯 (PS)。热失重 (TGA)用 pyris1TGA测试 ， 优化了器件的性能_l7。