汽油机污染物生成机理1.ppt

第二节 汽油机污染物的生成机理 一、概述 汽油机排放污染物的排放途径分为曲轴箱窜气、燃料蒸发泄露和燃烧排气三部分。 曲轴箱窜气主要是指在压缩或燃烧过程中汽缸中的混合气或燃气从活塞环间隙泄漏到曲轴箱，并由曲轴箱通风口排入大气的气体，其主要成分是未燃的碳氢化合物ＨＣ。在没有控制曲轴箱排放时，这部分排放量占汽油机排放量的２５％左右。 　　汽油是一种容易蒸发的高挥发性液体，燃油供给系统的蒸发排放主要产生于燃油箱和化油器等通大气入口。燃油蒸发一般有一下几种形式： 　　一、当燃油箱内压力高于环境压力时，汽油蒸汽从油箱盖内的通风口泄露出来。如果油箱太满时，燃油膨胀将会从通风口溢出，地漏到地面迅速蒸发造成ＨＣ污染。 　　 二、采用传统的化油器式发动机时，化油器浮子室的外部及内部通风口也是燃油蒸汽泄露的一个途径。当发动机长时间运转后停下来时，发动机机体的温度高于环境温度，浮子室内的燃油蒸发形成燃油蒸汽，这些燃油蒸汽由内部通风口进入空气滤清器，其中一部分泄露进入大气造成污染。在不加控制的情况下，这部分排放占汽油机HC总排放量的20%左右。 汽油机的排放污染物主要是从排气管中排除的。汽油机排放气体的主要成分有以下几种： （1）大气成分　N2和剩余氧气O2； （2）完全燃烧产物　水蒸气H2O和二氧化碳CO2； （3）不完全燃烧产物　一氧化碳CO和氢气H2； （4）未燃燃料及燃烧分解生成物　碳氢化合物HC； （5）燃烧的中间产物 醛类； （6）氮氧化物NOX； （7）燃料和润滑油添加物的混合物（氧化铅、碳化物、金属化合物）等。 　　 下图为一台不加排气催化转化器夫人汽油机在欧洲标准测试循环中的排气组成。排气中比例的绝大部分是来自空气的不参与燃烧的N2和完全燃烧的产物，污染物只占到1%左右。 图 1 欧洲标准测试循环中汽油机排气的组成 二、有害排放物的生成机理 汽油机排放污染物主要有：排气污染物主要有CO、HC、NOX、SO2和微粒；曲轴箱窜气和燃料蒸发形成的HC。 1、CO的生成机理 CO是烃燃料燃烧的中间产物，排气中的CO是由于烃的不完全燃烧所致。根据燃烧化学，理论上，当过量空气系数（空燃比A/F≈14.8）时，燃料完全燃烧，其产物为CO2和H2O，即 —— 3-1 当空气量不足是，过量空气系数 小于1时，则有部分燃料不能完全燃烧，生成CO和H2 ——3-2 烃燃料在空气中燃烧生成CO的详细机理目前尚在研究之中。一般认为，烃燃料在燃烧过程中要经过一系列的中间过程，产生一连串的中间生成物。这些中间生成物不能被进一步氧化，就可能以部分氧化的形式排出。CO就是烃燃料燃烧过程中形成的一种不完全氧化物，其形成过程可表示如下： 式中：RH——烃燃料分子； R——烃基； RO2——过氧烃基； RCHO——醛； RCO——酰基。 其中，RCO自由基生成CO，或者通过热分解，或者通过下列方式实现： CO在火焰中或火焰后区的主要氧化反应为： 上述反应的正向和逆向反应的速率都很高，一般情况下可以达到瞬时化学平衡，因此在内燃机膨胀过程中，只要氧化活化基OH供应充分，高温下形成的CO在温度下降时仍能很快转变为CO2。然而在供供氧不足的浓混合气情况下，由于OH基的H基被夺走而束缚在H2O中，高温下形成的CO就会留在燃气中而最终排出发动机外。由此可见，CO排出浓度基本上受空燃比所支配。下图是汽油机CO的排放量与空燃比和过量空气系数的关系。 燃比 过量空气系数 空燃比 α 过量空气系数?a 图 2 汽油机CO的排放量与空燃比和过量空气系数的关系 当混合气过浓时，即在理论空燃比以下时，随着空燃比的减少，CO浓度上升很快。理论上，当混合气空燃比大于理论空燃比时，在氧气过剩的稀混合气情况下，，排气中不存在CO，而代之产生的是O2。实际上由于各缸混合比不一定均匀一致，燃烧室各处的混合也不均匀，出现的局部的浓混合气，在排气中仍会有少量的CO产生。即使燃料和空气混合很均匀，由于燃烧后的高温，已生成的CO2也会有一小部分分解成CO和O2。另外排气中的H2和未燃HC也可能将排气中的一部分CO2还原成CO。 图 3 排气中CO、HC、 NOX 与空燃比的关系 2、HC的生成机理 汽车排放的HC，其成分极为复杂，估计有100