7化学键及分子结构b.ppt

* ●原子轨道线性组合成分子轨道，分子轨道中能量高于原来的原子轨道者，称为反键分子轨道，简称反键轨道；分子轨道中能量低于原来的原子轨道者，称为成键分子轨道，简称成键轨道。如： * 成键分子轨道两核间没有节面， 反键分子轨道在两核间有节面。 * 此外，一个原子的py轨道和另一个原子的dxy轨道沿x轴方向发生重叠，两个原子的dxy轨道沿x轴方向发生重叠？？，组合成分子轨道。 * 非键与反键不同 * 分子轨道理论把分子中成键电子数和反键电子数之差的一半定义为分子的键级： 分子的稳定性可通过键级来描述, 如：H2分子，有2个成键电子， 0个反键电子，键级为1，能够稳定存在； He2有2个成键电子和2个反键电子，键级为0，不能够稳定存在。 一般来说，键长随着键级的增加而减小；键能随着键级的增加而增大。 * KK表示K层全充满，成键轨道与反键轨道相消，也相当于1s电子未参加成键，又叫非键电子，相应的轨道叫非键轨道。 解释：O2分子中, 充满的成键轨道(σ2S)2和反键轨道(σ2S*)2能量效应基本抵消, 剩成键的σ2px构成一个σ键; 成键的π2py和反键的π2py*空间方位一致, 可共同构成一个“三电子π键”, π2pz和π2pz*构成另一个“三电子π键”. * (1) 价键理论将键的形成解释为原子轨道的重叠, 重叠越大, 形成的键越强. 分子轨道也以原子轨道作为考虑问题的出发点, 也可以不考虑内层电子, 所不同的是在原子轨道组合而成的分子轨道中, 原子轨道失去了自己的个性. 分子轨道理论把分子看做一个整体, 参与成键的电子不再从属于某一个原子而是在整个分子势场中运动. * (3) 价键理论: 分子结构与分子几何形状之间的关系。其图形清楚地表示出原子中哪些轨道参与成键，可惜不能表示出轨道的相对能级。分子轨道法的缺点是不能给出轨道的空间图像，但却能相当成功地预言某一特定的化学键能否形成。例如, 分子轨道理论预言不可能存在 Be2 分子, 价键理论做不到这一点. * 非金属元素的原子都有足够多的价电子，彼此相互结合时可以共用电子，如Cl2（1对），O2（2对），N2（3对），C（金刚石4对）。 大多数的金属元素价电子数都少于4个，一般是1或2个价电子。而金属晶格中每个原子要被8个或12个相邻原子包围。Na晶格配位数是8，只有1个价电子，它们之间是怎么结合起来的呢？ * 金属原子的价电子比较容易脱离成而成为自由电子，自身变为金属正离子；而每个正离子容易捕获自由电子还原成原子。 * 可以在整个晶体内运动， 金属离子通过吸引自由电子联系在一起, 形成金属晶体, 这就是金属键. 这种金属键没有饱和性和方向性. * 导电性: 自由电子在外加电场下定向流动. 金属的电阻: 晶格内原子和离子有一定的振幅，且阳离子要吸引电子，对电子的流动起着阻碍作用。加热时，原子和离子的振幅加剧，对电子的运动造成更多的阻力，所以一般随温度的增加，金属电阻加大。即导电性降低。 * 为使金属原子的少数价电子能够适应高配位数结构的需要，成键的时候价电子必须是“离域”的，即不再从属于任何一个特定的原子。所有的价电子应该属于整个金属晶格的原子所共用。 * Li， 1S满带，2S导带，1S2与S之间是禁带。 导带内的电子在接受外来能量的情况下，在带内相邻能级中自由运动。 * 每个能带可以包括许多相近的能级，因此每个能带会包括相当大的能量范围。 Li 的 n 个 2s 轨道，形成 n个 Li 金属的分子轨道 —— 2s 能带。 * 1s 轨道充满电子，故组成的能带充满电子，称为满带。 2s 轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带 2p 能带中无电子，称为空带。 从满带顶到导带底 ( 或空带底 )的能量间隔很大，电子跃迁困难。 这个能量间隔称为禁带。 * 导体的能带有两种情形，一种是有导带，另一种是满带和空带有部分重叠，如 Be ，也相当于有导带。电子可以在导带中跃迁，进入空轨道中，故金属铍导电。 没有导带，且满带和空带之间的禁带 E 5 eV，电子难以跃迁，则为绝缘体； 若禁带的 E 3 eV，在外界能量激发下，电子可以穿越禁带进入空带，产生导电效果，则为半导体。 * 金属原子的价电子很少，不足以使金属原子间形成正规的共价键，因此金属原子在形成晶体时倾向于组成极为紧密的堆积。每个原子拥有尽可能多的相邻原子，这样电子的能级可以尽可能多的重叠。 * * 还有一种空间利用率稍低的堆积方式， * 晶体包括分子晶体、离子晶体、原子晶体和金属晶体四大类型 * 干冰(固体CO2)就是一种典型的分子晶体. * ● 原子间通过共价键结合 不存在小分子，没有相对分子质量。 * 分子间力是范德华在研究实际气体对理想气体状态方程的偏差时提出来的，