物化4(溶液).ppt

§4.2 多组分系统组成表示法 二、常用浓度表示法之间的关系 2. CB 与 xB 关系： 3． 同 的关系： 一、偏摩尔量的定义 2. 物理意义 4. 注意问题 二、偏摩尔量集合公式 三、偏摩尔量的求法(以偏摩尔体积为例） 2.图解法：以 作图求斜率即可。 §4.4 化学势 二、过程自发性化学势判据 三、有关化学势公式 四、化学势应用 §4.5 气体物质的化学势 三、理想溶液通性 作业： 1，2，3，5，6，10， 18，20，23，25，26。 5. 拉乌尔定律与亨利定律 在定温定压下，当理想溶液达到气液平衡时 亨利定律 当 拉乌尔定律 没有区别 §4.8 稀溶液中物质的化学势 一、稀溶液的定义 在一定T、p下，溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律的溶液。 二、溶剂的化学势: 三、溶质的化学势 1.用 表示 与 不同， 而是一假想态。 并不真实存在， 2.用 表示 是 仍然服从亨利定律的规 定浓度化学势。可能是真实的状态，也可能不是真实 的状态。 3.用 表示 是c= 时的化学势。 可以是 ，也 可以是其它规定浓度。可能是真实的状态，也可能不是 真实的状态 。 §4.9 稀溶液的依数性 1. 蒸气压下降 蒸气压下降是产生其它依数性的基础。 将不挥发性溶质溶于某溶剂时，溶液的蒸气压下降，凝固点降低，沸点升高，在溶液和溶剂之间产生渗透压。对稀溶液来说，其数值仅与溶剂的本性及溶质的质点数有关，而与溶质的本性无关，故称为“依数性”。 蒸气压下降与凝固点降低、沸点升高的关系。 T p 2. 凝固点下降（固体为纯溶剂） 凝固点：固态纯溶剂和溶液成平衡时的温度（溶剂和溶质不生成固溶体）。在凝固点，固态纯溶剂和溶液蒸气压相等。Tf* 、Tf、ΔTf= Tf*- Tf。当固液两相平衡时，有： 在1、xA间积分 此式为理想溶液凝固点公式。对稀溶液(xB 0.01)，xB很小，可近似为 定义 稀溶液凝固点降低值与溶质的物质的量分数成正比。 若 应用：求MB 注意事项： (1)上式只适用于稀溶液。 (2)固体为纯溶剂。 (3) Kf求法 因 ，所以以 对 作图 ，外推 的极限值。 (4)若固体为固溶体* 3. 沸点升高 沸点是液体的蒸气压等于外压时的温度。对不挥发性溶质的稀溶液，其蒸气压总是比纯溶剂的低，当外压为p ?时，纯溶剂沸点为Tb*，溶液的沸点为Tb， 其公式推导类似。 沸点升高为 若B挥发* 4. 渗透压 (1)概念 许多人造的或天然的膜，对物质的透过具有选择性，称为半透膜。如，亚铁氰化铜膜，只允许糖水中的水通过。动物膜（膀胱、肠衣等）及植物表皮，也只是水能通过，而高分子溶质或胶体溶质却不能通过。 设在一恒温U型管中，用半透膜将溶剂和溶液隔开，半透膜只允许溶剂分子通过，而溶质分子不能通过。由于溶液中溶剂的化学势小于纯溶剂的，溶剂分子可自动地通过半透膜进入溶液，这种现象称“渗透”。渗透是自发的，要制止渗透发生，则必须增大溶液的压力，使溶液中溶剂的化学势上升，发生反渗透。当达到渗透平衡时，溶液的压力与纯溶剂压力之差，称为“渗透压”。 U型管平衡： 溶剂A 溶质B 渗透 反渗透 (2)产生原因 ： 纯溶剂侧 ： 溶液侧 ： (3)渗透压的计算： 由于 ，所以，渗透是自发的。 渗透平衡是由于溶液侧压力增大，使其化学势上升。 低浓度时 由此可见，稀溶液渗透压的大小与溶液浓度成正比。 测定渗透压，可求溶质的摩尔质量，由上式得 在溶液几种依数性中，以渗透压最为灵敏。但问题是能不能制备出真正的半透膜？对一般的溶质，是很难的！因此，测定溶质的摩尔质量，通常用凝固点降低法。但对高分子溶质，溶质和溶剂分子大小相差悬殊，制备真正的半透膜并不困难。因此，渗透压法常用于高分子化合物的摩尔质量。 制备水果罐头，糖水的要和水果的相当，等等。 渗透压给人们带祸，也带福，人们要科学的对待，如，可用反渗透技术淡化海水、处理工业污水等。 渗透现象在日常生活中并不少见。如： 向人体输液，使π必须和人体细胞的相当，否则，细胞不是枯萎，就是胀破； 淡水鱼不能在咸水中生存，咸水鱼不能在淡水 中生存； 2.多组分系统过程自发性的化学势判据 不同条件下过程自发性的判据分别为 定S定V下 dUS,V ≤0 定S定p下 dHS,p ≤0 定T定p下 dGT,p ≤0 定T定V下 dAT,V ≤0 ＜ 0 自发 ＝ 0 达到平衡 ＞ 0 非自发