习题与解答(2.docVIP

Cx+0.400～0.180 Cx+0.600～0.220 从曲线可求出：0.2的标准Fe的吸光度～0.04， 所以：Cx=（0.2×0.08）/0.04=0.4（mg/200cm3）或者Cx=0.002mg/cm3 这里：“空白”行表示无试样外的所有试剂；“试样”表示试样和加标后的试样。 用原子吸收光谱法测定Mg的灵敏度时，若配置浓度为2μg/cm3的水溶液，测定得其透光率为50%，试计算Mg的灵敏度。 解：原子吸收灵敏度的表达式(又称1%吸收时的浓度)：S = C×0.0044/A(μg/ml/1%) T = 50% 则A = -logT = -log0.5 = 0.3011 ∴ S =2×0.0044/0.3011 = 0.0292(μg/ml/1%) 或者：求曲线的斜率：ΔΑ/ΔC=0.30/2=0.15(μg/ml/) WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下： 光栅刻数：1200条/mm，光栅面积：50×50 mm2，倒线色散率；2nm/mm, 狭缝宽度：0.05,0.10,0.20,2.00四档可调。试问： 此仪器的一级光谱理论分辨率是多少？ 欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应为多少？ Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是最灵敏线，若用0.10mm和0.20mm 的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm，所得灵敏度是否相同？为什么？ 解：(1) 一级光谱理论分辨率为 nN = 1×50×1200 = 60000 (2) 狭缝宽度S、倒线色散率D及光谱通带W的关系为S = W/D 这里 W= 404.7-404.4 = 0.3(nm) D = 2nm/mm ∴ S = 0.3/2 = 0.15 (mm) ∴ 应该用0.10档狭缝。 (3) 所得灵敏度不相同。因为，W= 279.83-279.48= 0.35(nm) S = 0.35/2 =0.175 (mm) 若用狭缝0.20mm档，Mn的2条谱线并未分开, ∴灵敏度会低一些。 已知Ca的灵敏度是0.004μg/cm3/1%，某地区土壤中Ca的含量约为0.01%，若用原子吸收光谱法测定，其最适宜的测定浓度是多少？应称取多少克试样制成多少体积溶液进行测定比较合适？ 解： 在原子吸收测量中，吸光度为0.1～0.5时误差比较小。当浓度约为灵敏度(1%的吸收)的25～120倍时，其吸光度可落在上述范围。所以，本题Ca的最适宜的测量浓度范围为0.004×25～0.004×120，即为0.10～0.48(μg/cm3)。 又∵原子吸收测量一般需要溶液量为25ml， ∴ 含量为1%的Ca的试样称量范围为： 最低： 25×0.1×100/0.01 = 25000μg = 0.025g 最高： 25×0.48×100/0.01 = 120000μg = 0.125g 用紫外分光光度法测定含有两种配合物X和Y的溶液的吸光度(l=1.0cm)，获得表中数据。计算未知溶液X和Y的总浓度。 溶液 浓度C(mol/L) 吸光度A1(λ1=285nm) 吸光度A2(λ2=365nm) X 5.0×10-4 0.053 0.430 Y 1.0×10-3 0.950 0.050 X+Y 未知 0.640 0.370 解：由A=KlC 可知：0.053=K1×5.0×10-4 ∴K1=106 0.430= K1×5.0×10-4 ∴K2=860 0.950= K3×1.0×10-3 ∴K3=950 0.050= K4×1.0×10-3 ∴K4=50 设，X和Y的浓度分别为X和Y， 则有方程组：K1lX+K3lY=0.640 即：106X+950Y=0.640 K2lX+K4lY=0.370 806X+50Y=0.370 解之：X=3.9×10-4(mol/L) Y=6.3×10-4(mol/L) 有两种异构体的紫外吸收峰在228nm(ε=14000)和296nm(ε=11000)。试指出这两种异构体分别属于下面结构中的哪一种。 答： 化合物(a)中有三个共轭双键，化合物(b)只要两个共轭双键；所以，化合物(a)的最大紫外吸收波长大于化合物(b)，所以，296nm对应化合物(a)，228nm对应化合物(b)。 试计算下列化合物的最大吸收紫外吸收光谱λmax。 解：由Woodward规则计算如下： (a) 异环二烯母体基数 214 环残基×2 10 计算值 λmax22