微乳液结合sol-gel法制备纳米zntio3及表征 - 武汉工商学院.docVIP

微乳液结合sol-gel法制备纳米ZnTiO3及表征 刘西京(，刘红雨 （武汉长江工商学院 工学院， 湖北 武汉 430065） 摘 要：用溶胶-凝胶法和微乳液化学剪裁法相结合，以钛酸丁酯和氯化锌制备凝胶，以复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系进行化学剪裁，制备前驱物，在700℃煅烧2小时，制备了组成单一的球状纳米ZnTiO3粉体，用XRD、TEM、SEM、TG-DSC等方法对产物的组成、结构及形成过程进行了分析，平均粒径为35nm，粒径分布比较均匀，基本呈单分散；并讨论了凝胶的陈化时间、煅烧温度和煅烧时间对纳米ZnTiO3的组成、粒径和形貌的影响，提出纳米ZnTiO3可能的形成机制。 关键词：溶胶凝胶法 复配微乳液 OP-10 SDS ZnTiO3 中图分类号：TQ174 文献标识号：A 文章编号：2044/ZY（2012）03-0000-00 钛酸锌在高温脱硫吸附剂、烷烃脱氢催化剂、微波介电陶瓷及光致发光材料等领域具有重要的应用潜力，近年来备受国内外材料学界的关注。认为ZnO-TiO体系共有三种结构的钛酸锌化合物，分别是：正钛酸锌(ZnTiO4)、钛酸锌(hexagonal ZnTi3O8)和偏钛酸锌(cubic ZnTiO)。其中ZnTiO4为热力学最稳定相，容易制备；而Zn2Ti3O8是六方相ZnTiO3的一种低温形式，高温下会向六方相转变，最终六方相ZnTiO3在温度高于945℃时可分解为Zn2TiO4和金红石型TiO2。其中，六方相 ZnTiO3 陶瓷，具有钛铁矿结构，微波介电性能优异，可与 MgTiO3 的微波介电性能媲美。 偏钛酸锌ZnTiO3属于钛铁矿型六方晶格结构，其晶格常数为a=0.5078nm，c=1.3927nm。钛铁矿晶体结构如图1所示。从图中可以看出每一TiO6八面体都被两层MO6(M代表Mg2+，Zn2+，Co2+，Ni2+等金属离子，这里可看成是Zn2+)所夹，八面体沿c轴共面相连，在ab平面上共边相连，顶点与顶点沿倾斜方向相连。每一对共边连接的TiO6八面体与临近的一对TiO6八面体都被ab平面上阳离子空位所隔开，沿倾斜方向最临近的TiO6八面体之间总夹着MO6八面体，这种结构当M2+半径较大时会转变为TiO6八面体顶点相连的钙钛矿结构。 图1 钛铁矿晶体结构示意图 Fig. 1 Schematic crystal structure of ilmenite titanates 合成偏钛酸锌及其它复合氧化物的方法有很多种，如固相煅烧法、熔盐法、溶胶-凝胶法[4-8]、化学液相共沉淀法及水热合成法[9,10]等。以上方法合成的颗粒较大，容易团聚，颗粒分布不均匀等，从而最终影响偏钛酸锌陶瓷介电性能和其它使用性能。为了克服以上缺点，本文采用溶胶-凝胶结合微乳液化学剪裁法制备前驱物，并在700℃下煅烧2h，得到组成单一的纳米ZnTiO3晶体。 一、实验 （一）实验试剂 十二烷基硫酸钠（SDS）、OP-10乳化剂、正丁醇、环己烷、Ti(OC4H9)4 、ZnCl2、KBH4、无水乙醇均为分析纯，实验用水为自制二次蒸馏水。 （二）样品制备 按Zn、Ti原子比为1:1的比例将ZnCl2和钛酸丁酯加入到一定量的正丁醇中，加热搅拌成溶胶，室温下静置一段时间形成凝胶，陈化2天，备用；用十二烷基硫酸钠（SDS）、OP-10乳化剂、正丁醇、环己烷、水分别配置两份澄清透明微乳液，微乳液I中加入一定量的氢氧化钠控制微乳液的pH值为13。在微乳液II中加入制备好的凝胶，边加边强烈搅拌，恒温水浴60℃化学剪裁2h。然后再将微乳液I缓慢加入其中，边加边强烈搅拌，反应3h，完成后静置一段时间，离心分离得到白色沉淀物，用去气二次蒸馏水和无水乙醇分别洗涤多次，60℃真空干燥，得到白色粉末状前驱物，将其在不同条件下煅烧得到系列产物。 （三）样品表征 用同步综合热分析（TG-DSC）对样品的热力学性质进行分析，用X射线衍射（XRD）对样品的物相、成分进行分析测定，用透射电子显微镜（TEM）及扫描电子显微镜（SEM）对样品颗粒形态和粒度分布进行分析. 二、结果与讨论 （一）TG-DSC分析 如图2为前驱物的综合热分析（TG-DSC）曲线，从图中我们可以看出：DSC曲线在40-120℃范围内出现一个吸热峰，对应于TG曲线中的失重，由于吸附水的挥发一般起始于80℃左右，用的有机溶剂也是在该温度段挥发，所以此过程是前驱物中的水和有机溶剂的挥发；在587.3℃出现的放热峰，对应于前驱物由非晶态转变为晶态的放热过程；在642.2℃和781.3℃出现两个放热峰对应于前驱物的晶型转变的过程。根据TG-DSC曲线给出的前驱物晶化数据，确定前驱物分别在400℃、600℃、700℃和1000℃