电子自旋共振实验选编.PDFVIP

电子自旋共振实验 磁共振是指包含磁矩的粒子系统的物质，在恒定磁场作用下对电磁辐射能的共振吸收 （或激发）现象。如果磁共振是由物质原子中的电子自旋磁矩提供的，则称之为电子自旋共 振（Electron Spin Resonance 简写为 ESR ），严格说来，也须计入电子轨道磁距的贡献，为此 称电子顺磁共振（Electron Paramagnetic Resonance 简写为 EPR ）更为适宜；如果磁共振是由 物质原子中的核自旋磁矩提供的，则称之为核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance 简写为 NMR ）。EPR 谱仪通常工作在微波波段，而 NMR 谱仪工作在射频波段，因此两者在仪器结 构上是有所差别的。电子顺磁共振是探测未偶电子（如自由基、内电子壳层未被添满的离子、 固体缺陷中的色心等）物质微观结构的先进技术。通过对这些物质的EPR 谱的研究（测量 g 因子、线宽、弛豫时间、超精细结构参数等）可以了解有关原子、分子及离子中未偶电子状 态及周围环境方面的信息，从而获得有关物质微观结构的知识，因此 EPR 现已广泛应用于物 理、化学、医学、生物、考古、石油、地质以及煤炭等领域的科研、教学及一般的检测分析。 1945 年，苏联学者Завойскнй首先提出检测 EPR 信号的实验方法。50 多年来，随着应用 科学发展的需要，以及计算机、电子固体器件等电子技术的新进展，使 EPR 技术有了革命性 的突破。然而，目前高灵敏度大型进口谱仪仍然设备庞杂、价格昂贵（$20-30 万/台），不易 推广在实验教学中，本实验所用的微波边振自检 MSD （Microwave Margin Self-Detecting ） —Ⅰ／Ⅱ型 EPR 谱仪（获国家发明奖，国家教委优秀教学仪器研究成果二等奖）采用微波边 振自检新的工作机制即采用固体微波源，兼作检波器（自检），并将源、样品、检波置于同 一腔中，构成“三位一体” 的独特结构（改变EPR 谱仪中源、样品、检波三分离的传统工作机 制），使源的频率自动锁在样品腔上，保证EPR 谱线为纯吸收谱线，省去 AFC （自动频率控 制）等电子线路及多种波导器件。固态微波源工作在边限振荡状态，且自检波（不需要加工 高 Q 腔，避免匹配耦合调试的困难），提高了灵敏度和信噪比；同时采用高灵敏度大型谱仪 中的小调场技术的相敏检测和计算机控制、采集、累加、处理数据等技术进一步提高灵敏度、 信噪比和分辨率，能检测多种样品的多种性能。该谱仪小型轻便、价格低廉、调试方便、灵 敏度高便于推广应用。本实验目的在于了解顺磁共振知识；对比 NMR 熟悉微波边振自检 EPR 技术及调试，培养创新意识；仪器面板的设计与大型谱仪相对应，通过测量调试熟悉大型谱 仪相关接收技术；观察过渡金属离子化合物 CuSO 2+ 2+ ·5HO 单晶体的 Cu 离子，CaCO 单晶体 Mn 4 2 3 2+ 2+ 离子的超精细结构的 EPR 谱线及改变晶场影响的各向异性，学会过渡金属离子 Cu 、Mn 的g 因子，线宽及弛豫时间 T 的测量。 2 一．原理 EPR 理论的严格论述必须用量子力学，但可以从比较容易接受的经典物理模型出发 进行描述，最后引用量子力学的结论。 1.1 EPR 的经典物理矢量模型—拉摩尔进动。 → → 将任何—个电子自旋不为 0 具有角动量p 和磁矩μ 的粒子置于恒定外磁场中，它将 → 受到一个力矩L 的作用。 1