第18 章铜副族和锌副族元素.pptVIP

矿石粉碎(增大处理面积)， “浮选法” 将Cu富集到15 ~ 20%。 焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质，如As2O3等，并 将部分硫化物氧化成氧化物: 2 CuFeS2 ＋ O2 Cu2S ＋ 2 FeS ＋ SO2↑ 2 FeS ＋ 3O2 FeO ＋ 2 SO2↑ 鉴定S2O32-： 3-2 氧化数为+2价的化合物 1. 氧化铜和氧化亚铜 2Cu2++5OH–+C6H12O6 == Cu2O↓+C6H11O7–+3H2O Cu(OH)2 → CuO + CO2 + H2O Cu2O ↘ (1)制备： CuO和Cu2O都不溶于水 　　① Cu(OH)2 微显两性 ( 碱性酸性) Cu(OH)2+2NaOH(6mol/L)===Na2[Cu(OH)4] Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2 　　② CuO对热很稳定 Cu(OH)2===CuO+H2O 900℃ 4CuO===2Cu2O+O2 (2) 化学性质 ③ CuO、Cu(OH)2具有氧化性 2NH3＋3CuO N2↑+3Cu+3H2O 2Cu(OH)2+C6H12O6=Cu2O↓+2H2O+C6H12O7 2. 卤化铜： 棕黑色 黄棕色 白色 CuBr2 CuCl2 CuF2 (1) 性质 (2) 制备 (3) CuCl2 无水CuCl2呈棕黄色，共价化合物，结构为： 　　CuCl2能溶于乙醇和丙酮。 　　CuCl2加热可分解： 2CuCl2====2CuCl+Cl2↑ 500K CuCl2溶液随浓度不同，颜色不同 3.CuSO4·5H2O的结构与性质 无水硫酸铜为白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，吸水性很强，吸水后呈蓝色，利用这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水，并可作干燥剂。 4. 硫化铜 (1) 黑色，Ksp=8.5×10-45只能溶于热的硝酸中： 3CuS+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O (2)可溶于NaCN溶液中： 10NaCN+2CuS===2Na3[Cu(CN)4]+2Na2S+(CN)2↑ 因CN-与I-相似，具有还原能力但又有配合能力。 5. 铜（Ⅱ）配合物 Cu2+的配位数有2，4，6等，常见配位数为4。 浅蓝 深蓝 浅蓝 深蓝 浅蓝 蓝 铜的常见氧化态为+1和+2，同一元素不同氧化态之间可以相互转化。这种转化是有条件的、相对的，这与它们存在的状态、阴离子的特性、反应介质等有关。 (1) 气态时，Cu+(g)比Cu2+(g)稳定，由△rGm的大小可以看出这种热力学的倾向。 2Cu+(g) == Cu2+(g) + Cu(s) △rGm = 897 kJ · mol–1 6. Cu（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）的相互转化： (2) 常温时，固态Cu(I)和Cu(II)的化合物都很稳定。 CuO2(s) == CuO(s)+Cu(s) △rGm = 113.4 kJ · mol–1 (3)高温时，固态的Cu(II)化合物能分解为Cu(I)化合物，说明Cu(I)的化合物比Cu(II)稳定。 2CuCl2(s) 773K 4CuO(s) 1273K 2CuS(s) 728K 2CuCl(s) + Cl2↑ 2CuO(s) + O2↑ Cu2S(s) + S (4) 在水溶液中，简单的Cu+离子不稳定，易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。 Cu+ 0.153 Cu2+ 0.521 Cu 2Cu+ == Cu + Cu2+ 1×(0.521－0.153) 0.0592 = 6.23 lgK= n(E+－E–) 0.0592 K= [Cu2+] [Cu+]2 =1.70×106 = 水溶液中Cu(Ⅰ)的歧化是有条件的相对的： [Cu+]较大时，平衡向生成Cu2+方向移动，发生歧化； [Cu+]降低到非常低时，(如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转(用反歧化表示)。 2Cu+ Cu2++Cu 歧化 反歧化 在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，必须具备两个条件: 有还原剂存在(如Cu、SO2、I–等)。 有能降低[Cu+]的沉淀剂或配合剂(如Cl–、I–、CN–等)。 18.1.4 ⅠB族元素与ⅠA族元素的对比 较ⅠA低 较ⅠB高 第二、三电离能 较ⅠA高 较ⅠB低 第一电离能、升华热水和能 很好 不如ⅠB 导电导热及延展性 较ⅠA高，金属键较强 较ⅠB低，金属 键较弱 密度、熔、沸点及金属键 (n-1)d10ns1 ns1 电子构型 ⅠB ⅠA 物理化学性质 18.2