144 糖质新生作用.pptVIP

p.599 圖 14-21 所描述的過程是氧化性磷酸五碳醣磷酸路徑 （oxidative pentose phosphate pathway）。 還原五碳醣磷酸路徑（reductive pentose phosphate pathway）基本上是圖 14-22 反應的逆轉，使用許多相同的酵素。 參與五碳醣磷酸路徑的所有酵素都位在細胞質，就像糖解反應和糖質新生作用大部分的酵素一樣。  p.600 葡萄糖 6-磷酸被分配在糖解反應和五碳醣磷酸路徑 葡萄糖 6-磷酸進入糖解反應或到五碳醣磷酸路徑，是依據細胞當時的需求和細胞質 NADP+ 的濃度而決定。 在生合成還原反應時，細胞將 NADPH 轉變成 NADP+，於是 NADP+ 濃度增加，透過異構性刺激 G6PD，增加葡萄糖 6-磷酸進入五碳醣磷酸路徑的流量（圖 14-27）。 p.600 圖 14-27 圖14-27　在調控分配葡萄糖 6-磷酸至糖解反應和五碳醣磷酸路徑時，NADPH 所扮演的角色。當 NADPH 的產生比其被用於生合成和麩胱甘肽還原（見圖 14-20）快時，[NADPH] 濃度增加，抑制五碳醣磷酸路徑的第一個酵素。因此，更多的葡萄糖 6-磷酸可用於糖解反應。 總結 14.5 氧化五碳醣磷酸路徑（磷酸葡萄糖酸路徑或六碳醣單磷酸路徑）將葡萄糖 6-磷酸的第一號碳氧化並去羧，並把 NADP+ 還原成 NADPH，產生五碳醣磷酸。 NADPH 提供還原能力給生合成反應，核糖 5-磷酸是核酸和核酸合成的前驅物。經五碳醣磷酸路徑時，快速生長的組織和活躍進行脂肪酸、膽固醇或類固醇激素生合成的組織比五碳醣磷酸和還原能力需求少的組織，傳遞較多的葡萄糖 6-磷酸。 五碳醣磷酸路徑的第一階段包含兩個氧化作用，將葡萄糖 6-磷酸轉變成核酮糖 5-磷酸，並將 NADP+ 還原成 NADPH。第二階段包含非氧化步驟，將五碳醣磷酸轉變成葡萄糖 6-磷酸，再重新開始此循環。 p.601 總結 14.5 (續) 在第二階段中，轉醛酶（以 TPP 當輔因子）和轉酮酶催化三、四、五、六和七碳醣間互相轉變，將六個五碳醣磷酸可逆的轉變成五個六碳醣磷酸。在光合作用的碳同化反應中，相同的酵素催化反向過程，稱為還原五碳醣磷酸路徑：五個六碳醣磷酸轉變成六個五碳醣磷酸。 轉酮酶基因缺陷會導致其對 TPP 的親和性降低，使Wernicke-Korsakoff 症候群惡化。 葡萄糖 6-磷酸是否進入糖解反應或五碳醣磷酸路徑大多是由 NADP+ 和 NADPH 的相對濃度所決定。 p.601 p.591 圖 14-18 (續) 圖14-18　生物素在丙酮酸羧化酶反應的角色。輔因子生物素以共價的形式藉由胺鍵連結到離胺酸殘基上的 ε-胺基而連接到酵素上，形成生物素醯-酶。此反應具有兩個時期，且發生在酵素上兩個不同的區域。在 1 號催化區，重碳酸離子會轉換成為二氧化碳並且使用掉一個 ATP。接著二氧化碳與生物素反應，形成羧生物素醯-酶。離胺酸的支鏈以及生物素組成的長臂會攜帶羧生物素醯-酶上的二氧化碳到酵素表面的 2 號催化區，此處二氧化碳會被釋放並且與丙酮酸作用形成草醯乙酸且再生成生物素醯-酶。在圖 16-17 中描述酵素藉由不同活化區上的長臂攜帶反應的中間物的過程，丙酮酸羧化酶反應的機轉在圖 16-16 有詳細介紹。相似的機轉發生在其他需要生物素的羧化反應中，例如：由丙醯輔酶 A 羧化酶（見圖17-11）和乙醯輔酶 A 羧化酶所催化的反應（見圖 21-1）。 p.590 p.591 草醯乙酸接著會被磷酸烯醇丙酮酸羧激酶 （phosphoenolpyruvate carboxykinase）轉換成為磷酸烯醇丙酮酸 草醯乙酸 + GTP PEP + CO2 + GDP （14-7） 關於此繞道反應的過程，整體方程式為： 丙酮酸 + ATP + GTP + HCO3? → PEP + ADP + GDP + Pi + CO2　　 （14-8）　 當乳酸為糖質新生作用前驅物時，第二個丙酮酸→磷酸烯醇丙酮酸的繞道為主要路徑（圖 14-19）。 p.592 圖 14-19 圖14-19　從丙酮酸到磷酸烯醇丙酮酸的不同路徑。兩路徑的相對重要性取決於乳酸或丙酮酸的可利用性和糖質新生作用時細胞質所需的 NADH 的可獲性。路徑主要決定於糖質新生前驅物（乳酸或丙酮酸）。當乳酸為前驅物時，位於右邊的路徑為主要的，因為細胞質的 NADH 在乳酸去氫酶反應時產生，並且不需要被轉送出粒線體。 p.593 果糖 1,6-二磷酸轉換成果糖 6-磷酸是第二個繞道路徑 從果糖 1,6-二磷酸生成果