IRUV剖析.ppt

炎炎夏日，各种防紫外线伞保护人体皮肤免受紫外线直接照射。 电焊时发出的弧光含有大量的紫外线，工人必须戴上特制的防护面具 你注意过没有，登山运动员都要戴特制的黑色眼镜，为什么？ 原来，高山上空气稀薄，山峰上大都积聚了千年不化的皑皑自雪．白色的东西，反射光线的本领特别强，而高山上的太阳光辐射特别强烈．阳光里包含着大量的紫外线和红外线，眼睛是人体最灵敏的感光器官，强烈的紫外线和红外线照射在眼睛的视网膜上，能灼伤视网膜的视觉细胞．引起视力减退。严重的甚至完全失明。因此，为了保护眼睛，必须戴一副特制的墨镜，这种墨镜的镜片玻璃里加入了能够吸收红外线和紫外线的氧化铁和氧化钴，墨镜正是用这种特制玻璃配起来的。 为什么登山运动员都要戴一副黑眼镜 可见光与不可见光 红外线与紫外线的区别 共同点 不同点 应用 红外线 紫外线 都是不可见光 存在于红光外侧，频率低于可见光 存在于紫光外侧，频率高于可见光 能使被照射的物体发热，具有热效应 能使荧光物质发光 能灭菌 红外探测器 红外照相机 红外夜视仪 …… 验钞机 紫外灭菌灯 …… 一、红外光谱的基本理论 1、分类 红外光谱区分类 名称 λ/μm σ/cm-1 能级跃迁类型 近红外（泛频区） 0.75~2.5 12820~4000 O-H,N-H,S-H及C-H键的倍频合频吸收 中红外（基本振动区） 2.5~25 4000~400 分子中基团振动，分子转动 远红外（转动区） 25~300 400~33 分子转动，晶格振动 2、红外吸收光谱产生条件 研究对象：具有红外活性的化合物（共价键），振动过程中伴有偶极矩变化得到化合物。 吸收条件：样品中的基团震动产生的偶极矩变化，辐射能量满足震动能级跃迁的需要。 3、红外光谱的表示 横坐标：波长、波数表示吸收的位置 纵坐标：透射百分率（T%）或吸光度（A）表示吸收的强度 可以得到的结构信息： 吸收峰的位置 吸收峰的强度 吸收峰的形状（尖峰sh、宽峰b、肩峰 红外光谱图，以1500cm-1为界分成两个区域： ①特征谱带区：波数在3800~1500cm-1间的高频区，吸收峰大多由成键原子之间键的伸缩振动产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 ②指纹区：波数在1500~650cm-1间的低频区，吸收峰主要是C—C、C—N、C—O单键的伸缩振动和各种键的弯曲振动产生的。指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关。 若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： (2) 式中： k— 化学键的力常数； m—成键原子的质量。 不同分子的结构不同，化学键的力常数不同，成键原子的质量不同，导致振动频率不同。 用红外光照射有机分子，样品将选择性地吸收那些与其振动频率相匹配的波段，从而产生红外光谱。 ①键能↑，k↑，则ν或 ↑。例如： 键的类型 C≡C C=C C―C K/1010N?cm-1 12～18 8～12 4～6 σ/ cm-1 2100～2260 1620～1680 700～1200 ②成键原子的质量m1或m2↓，则 ↑。例如： 化学键 C―H C―N C―O σ/ cm-1 2853～2960 1180～1360 1080～1300 影响峰位置变化的因素 分子内基团的红外吸收会受到邻近基团及整个分子其他部 分的影响,也会因测定条件及样品的物理状态而改变.所以同一基 团的特征吸收会在一定范围内波动. 1. 成键轨道类型 例如: 2. 诱导效应: 由于邻近原子或基团的诱导效应的影响使基团中电荷分布发生变化,从而改变了键的力常数,使振动频率发生变化. 例如: 3. 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质减弱,从而使力常数减小,使吸收频率降低. 例如: 4. 键张力的影响 主要是环状化合物环的大小不同影响键的力常数,使环内或环上基团的振动频率发生变化.具体变化在不同体系也有不同. 例如: *环丙烷的C-H伸缩频率在3030 cm-1，而开链烷烃的C-H伸缩频率在3000 cm-1以下。 重要官能团的红外特征吸收 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C-H弯曲 烷烃 2960-2850cm-1 -CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 异丙基，两个等强度的峰 三级丁基，两个不等强度的峰 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C=C，C?C，C=C-C=C苯环(拉伸或伸缩)