2016年复合材料汇编.docx

第一章 1.复合材料的定义 用两种或两种以上不同性能、不同形态的组分材料通过复合手段组合而成的一种多相材料。 注:从复合材料的组成与结构分析，其中有一相是连续的称为基体相，而另一相为分散的、被基体包容的称为增强相。增强相与基体之间有一个交界面称为复合材料界面，界面附近一个结构与性能发生变化的微区称为界面相。因此，复合材料是由基体相、增强相和界面相组成的 2.复合材料的特点： 1）复合材料的组分和相对含量是由人工选择和设计的； 2）复合材料是以人工制造而非天然形成的（区别于具有某些复合材料形态特征的天然物质）； 3）组成复合材料的某些组分在复合后仍然保持其固有的物理和化学性质（区别于化合物和合金）； 4）复合材料的性能取决于各组成相性能的协同。复合材料具有新的、独特的和可用的性能，这种性能是单个组分材料性能所不及或不同的； 5)复合材料是各组分之间被明显界面区分的多相材料。 3.混杂复合材料：两种或两种以上增强体同一种基体制成的复合材料。可以看成是两种或多种单一纤维或颗粒复合材料的相互复合，即复合材料的“复合材料”。 基体材料 1.不饱和聚酯树脂概述：不饱和聚酯是不饱和二元羧酸(或酸酐)和饱和二元羧酸〔或酸酐)组成的混合酸，与多元醇缩聚而成的，具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190-220℃进行，直至达到预期的酸值(或粘度)。在聚酯化缩聚反应结束后、趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。 不饱和聚酯+交联单体＝不饱和聚酯树脂。 酸值是表征树脂中含有的末反应的羧基量大小的性能指标，常用每克树脂所消耗的KOH毫克数来表示，它反映缩聚反应程度的大小，且与粘度有关。酸值小，反应程度高，粘度高。随反应进行，分子链不断增长，终端羧基量减少，酸值下降。 化学性质 不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。 ⑴主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱??聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。 ⑵主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。 ⑶在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。 ⑷聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化物或氢氧化物[例如MgO，CaO，Ca(OH)2等]反应，使不饱和聚酯分子链扩展，最终使树脂很快稠化，形成凝胶状物，因此将这些物质称为增粘剂。 不饱和聚酯树脂的合成 合成原理 : 不饱和聚酯是由饱和的和不饱和的二元羧酸或酸酐与多元醇经缩聚反应合成的，具有聚酯链键和不饱和双键的线型高分子化合物，它的合成过程完全遵循线型缩聚反应的历程。 二元酸与二元醇进行缩聚反应： 酸酐与二元醇进行缩聚反应：首先进行酸酐的开环加成反应，形成羟基酸： 羟基酸可进一步进行缩聚反应，例如羟基酸分子间进行缩聚： 或羟基酸与二元醇进行缩聚反应： 5.原料酸和醇对性能的影响 ⑴二元酸:在工业上，合成不饱和聚酯均采用不饱和二元酸和饱和二元酸的混合酸组分。 ①不饱和二元酸 :生产中最常用的是顺丁烯二酸酐(简称顺酐)和反丁烯二酸(简称反酸)。 ②饱和二元酸: 合成不饱和聚酯时，都加入饱和二元酸用来调节双键的密度，增加树脂的韧性和柔顺性，并可改善它在乙烯基单体中的相容性。最常用的饱和二元酸是邻苯二甲酸酐(简称苯酐)和间苯二甲酸，此外也可用对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、四氢苯二甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、六氯内次甲基四氢苯二甲酸(HET酸)等。用间苯二甲酸可制得较高分子量的聚酯，固化后的聚酯较邻苯二甲酸型有更好的力学性能、更优良的耐热性能、水解稳定性和耐化学药品性能。 用其它的芳族二元酸可制得具有特殊性能的聚酯。 （a）用内次甲基四氢邻苯二甲酸酐可制得耐热聚酯。 （b）由四氢邻苯二甲酸酐可制得固化后表面发粘情况有所改善的 c）由四溴苯二甲酸酐和六氯内次甲基四氢苯二甲酸(HET酸或氯菌酸)等可制得自熄性聚酯。其中六氯内次甲基四氢苯二甲酸聚酯，还具有特殊的耐腐蚀性能。 脂肪族二元酸，例如己二酸、癸二酸等，由于有较长的脂肪链，可用于制备柔性聚酯，但由此制得的聚酯有部分结晶，并使分子链中不饱和双键间的距离增大，导致固化树脂的强度有所降低。 ⑵二元醇 ：合成不饱和聚酯主要用二元醇，一元醇用作分子链长控制剂，多元醇得到的聚酯有支链结构，且软化点高。最常用的