化学动力学相关研究.docVIP

2012—2013学年第一学期 《 物理化学理解与拓展 》课程论文 2012.11 _______ 开课学院 任课教师 成绩_______ 论文题目：化学动力学的相关研究 论文要求：本课程主要讲述物理化学的平衡规律和速率规律，以及在界面现象、电化学中的应用。要求运用热力学、动力学或统计力学的基本理论，联系实际，并结合文献中的发展、研究前沿，撰写一篇综合性的研究论文，字数不少于6000字。 教师评语： 教师签字： 年 月 日 【摘要】 回顾了化学动力学的发展历史，介绍了化学动力学的近期研究成果，指出理论与实验的紧密配合是推动这一研究领域持续发展的强大动力，并介绍了化学动力学发展的前沿与展望。 【关键词】化学动力学、发展历史、应用、研究成果 【引言】化学动力学是物理化学中的重要组成部分之一，主要研究和解决有关化学反应的速率和机理问题。化学动力学作为一门独立的物理化学分支学科，其发展历史始于质量作用定律的建立。100多年来，化学动力学得到了迅速发展和广泛应用。化学动力学的发展，大体上可以分为以下几个阶段，即19世纪后半叶的宏观动力学阶段、20世纪50年代以后的微观动力学阶段；在这两个阶段之间，即20世纪前叶，则是宏观反应动力学向微观反应动力学的过渡阶段，又称基元反应动力学阶段。 1 、19世纪的化学动力学 19世纪化学动力学的主要成就有质量作用定律、Arrhenius经验式、活化概念的提出以及对催化现象的认识等。 1．1质量作用定律 1850年，德国物理学家威廉米(通过考察溶液旋光性的变化，研究了蔗糖加酸水解反应，发现在大量水存在的情况下，蔗糖的变化率(dM／dt)与蔗糖量 成正比，得出了一级反应的速率方程： 一dM／dt=kM(k为常数) 【1】 这是第一个表示物质浓度与反应速率关系的数学表达式，被认为是化学动力学研究的开始。 1867年，Guldberg和Waage在总结了大量实验的基础上提出了质量作用定律。19世纪80年代，van’t Hof 及Arrhenius在对质量作用定律所进行的研究中，进一步提出了有效碰撞、活化分子及活化能的概念。但后来证明，质量作用定律只是描述基元反应动力学行为的定理，在总包反应层次上并不正确。van’t Hof对化学反应中反应物浓度与反应速率之间的关系进行了明确的阐述，并提出了化学反应具有可逆性的概念。他还从热力学角度提出了化学反应中大量分子与温度之问的近似规律。 1．2反应分子数和反应级数 古德贝格和瓦格还将他们给出的公式中的各活动质量项加上了相应的指数，并用实验据进行了检验。1884年，范霍夫建议把这些指数称为反应分子数，以区分单分子、双分子和分子反应。但一些实验测得的“分子数”与反应方程式中的计量系数并不一致。1895年，美化学家诺伊斯提出反应级数的概念，指出了反应级数与分数的区别 。 1．3温度对反应速率的影响 关于温度对反应速率的影响，最早是van t Hof近似规则：温度每升高10K，反应速率大增加2～4倍。1884年，范霍夫在《动态化学中的研究》一书中讨论了化学动力学的原理、确定反应级的方法以及温度对反应平衡的影响。Arrhenius提出了关于化学反应速率的Arrhenius公式，即著名的化学反应速率指数定律： k=Aexp(一E ／RT) 【2】 这个公式所揭示的物理意义使化学动力学理论迈过了一道具有决定意义的门槛。他认为反应速率随温度升高而增加，主要不在于分子平均速度的增大，而是活化分子数的增多，活化分子的分数由指数项决定，E称为活化能。 1．4催化现象 催化现象由来已久。1835年，瑞典化学家贝采里乌斯提出了催化和催化剂的概念。他认为催化剂对反应施加了一种特殊的力——催化力。德国物理化学家奥斯特瓦尔德受他两个学生的启 发，进行了催化研究。1893年，他率先证实了酶的催化作用。1894年，他进一步提出催化剂的本质在于它只改变反应速率而本身并不发生变化，它在可逆反应中只加速平衡的到达而不能改变平衡常数。 2、 20世纪的化学动力学 20世纪化学动力学的重大成就有基元反应的概念、反应速率理论的提出、链反应理论和快速反应测定方法等。基元反应是指反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的 反应；反应物经过某一路径反应得到生成物，生成物可以通过同样的路径返回得到反应物；基元反应的速率方程服从质量作用定律，其反应级数和分子数相同。在反应速率理论的发展过程中，先后形成了碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论等，这些理论都是动力学研究中的基本理论 。 2．1反应速率理论 质量作用定律的建立和Arrhenius指数定律的提出以及大量化学反应速率测定数据的积累，为人们从理论上阐明化学反应动力学规律和预示化学反应速率奠定了重要的基础。