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FH10耐腐蚀汇编
材料性能学 付 华 石家庄铁道大学 第10章 材料在环境介质作用下的腐蚀 10.1 金属材料的应力腐蚀 10.2 陶瓷材料在环境介质作用下腐蚀 10.3 高分子在环境介质作用下腐蚀 腐蚀 由于环境介质的作用、材料表面发生化学或电化学 反应的现象。 腐蚀类型 腐蚀机理: 10.1 金属材料的应力腐蚀 一、应力腐蚀特点: 二、应力腐蚀力学性能指标 早期: 光滑试样 + 介质 + 拉应力→ σ-t 曲线(疲劳S-N曲线) →→ σscc(不发生应力腐蚀的临界应力) 90%总时间(t) : 裂纹形成; 不反映裂纹体的抗应力腐蚀性能。 三、应力腐蚀机理 未统一,有多种理论 2.氢致开裂理论: 某些高强合金中,氢原子和应力的共同作用导致 脆性断裂,称为氢脆。 是应力腐蚀断裂的一种机理。 10.2 陶瓷材料在环境介质作用下的腐蚀 优异的耐热性和耐腐蚀性 ; 腐蚀性环境:裂纹缓慢扩展、强度降低。 潮湿气体(空气、氮气、水蒸气等) 水性溶液(酸、碱、氨水等) 有机溶剂(甲醇、甲苯、乙醇等)。 晶界腐蚀 控制晶界组成和结构; 腐蚀环境+陶瓷。 陶瓷在高温Na中的腐蚀 Al2O3等氧化物陶瓷+高温Na环境 Si3N4、SiC等硅系陶瓷+高温Na中 Na沿晶界扩散,Si-O键断裂,晶界腐蚀 . 10.3 高分子材料在环境介质作用下的腐蚀 10.3.1 高分子材料的腐蚀形式: 化学裂解:化学反应,破坏主价键。 溶胀溶解:破坏次价键 渗透破坏:基体材料的腐蚀 应力开裂: 10.3.2 高分子材料的应力腐蚀 高分子材料在某种环境介质中时,在低应力下产生银纹、裂纹、甚至断裂的现象。 机理:溶剂类型:A/B/C/类 A类--表面活性介质: 醇类和非离子型表面活性剂等。 3、影响高分子材料环境应力开裂的因素 ① 材料性质:最主要的影响因素 太小(B类):浸湿性好, 溶胀。 * * 由高能→低能自发进行的过程。 Fe→Fe203、Fe304、FeS 作用: 金相制样, 电镜样品、 阳极保护、 印刷线路板 有害: 失效形式。 有利: 对材料进行电化学加工。 化学腐蚀 电化学腐蚀 腐蚀环境: 自然环境:大气/海水/淡水/土壤腐蚀。 工业环境:酸/碱/盐溶液/有机化合物等。 熔融介质:熔融盐/碱/液态金属等。 外部特征: 全面腐蚀:均匀、不均匀; 局部腐蚀:点蚀、晶间腐蚀、穿晶腐蚀等。 应力+环境介质:应力腐蚀:√ 腐蚀疲劳:交变应力+腐蚀环境 氢损伤:氢脆√、氢鼓泡、氢腐蚀 合金+拉应力+特定介质→→→应力腐蚀 材料在拉应力和特定介质的共同作用下引起的断裂,称为应力腐蚀(scc:stress corrosion cracking) 纯金属少发生。 (无机非、聚合物) 外加/残留拉应力。 SCC:σσs A不锈钢 + C1ˉ→氯脆(F不锈钢无) 碳钢+ OHˉ溶液→碱脆 + NO3-溶液→硝脆 铜合金 + 氨离子→氨脆 介质温度影响: 大多100℃,A不锈钢+MgCl2:120~150℃ 介质的腐蚀性一般不是很强, 若无拉应力的共同作用,材料不会腐蚀。 合金+拉应力+特定介质→→→应力腐蚀 腐蚀速度υ :决定于应力场。 无应力腐蚀 scc 力学断裂 一般:一条主裂纹+若干分枝(分叉); 可沿晶、穿晶扩展、或两者兼有。 一般是脆断; 应力腐蚀断口: 一条主裂纹+分枝 沿晶 断口宏观特征: 断口微观形貌: “泥状花样”腐蚀产物(TEM) (泥土干裂的样子) 腐蚀坑(SEM) 与疲劳断口相似:3个区 亚稳扩展区: 腐蚀产物和氧化, →呈黑色、灰黑色。 应力腐蚀断口: “泥状花样” 同疲劳研究相似 断裂力学: 预制裂纹试样+应力+介质→→ 应力场强度因子kI-t曲线→→ lgda/dt~K 曲线。 KIsccKKIC:亚稳状态 阶段3: 失稳扩展 阶段2:水平段,裂纹尖端分叉,电化学过程控制。 阶段1: 加速扩展。 KIKIC断裂 KIscc: 应力腐蚀门槛; KI≤KIscc不破坏. 1.阳极溶解(钝化膜破坏)机理: 拉应力作用下,表面钝化膜破坏。 新鲜金属表面(阳极)+钝化膜(阴极)+介质 →腐蚀微电池 原有裂纹→应力集中→阳极电位降低→腐蚀加剧 内部氢脆: 环境氢脆: H:来源于阴极反应过程; H: 冶炼(杂质)、 焊接(水分)、 酸洗(水分)等过程。 . 陶瓷在酸溶液中的腐蚀 Si3N4+氢氟酸 3. 陶瓷在高温高压下的水热腐蚀 金属材料\陶瓷材料: 水是最强烈的腐蚀
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