电化学原理第5章：液相传质步骤动力学.pptVIP

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 平面电极：这种条件下，与电极表面平行液面上的粒子浓度相等。 半无限扩散条件：距电极足够远处，通电前后粒子浓度相等。 初始条件： 边界条件(1)： （5.51) 5.4.2、平面电极上的非稳态扩散 边界条件（2）根据极化条件确定： 1、完全浓差极化 2、产物不溶时恒电位阴极极化 3、恒电流阴极极化 （1） 的特解 （2）高斯误差函数的性质 （3）扩散层的真实厚度 （4）非稳态扩散电流密度 （5）扩散层的有效厚度 （6）讨论 （7）非稳态扩散的特点 1、完全浓差极化条件下的非稳态扩散 完全浓差极化 边界条件（2）： 根据数学运算得特解： 高斯误差函数 （1）完全浓差极化的特解 高斯误差函数定义： （5.54) （2）高斯误差函数的性质 真实厚度 （3）完全浓差极化下扩散层的真实厚度 将 改写成 作图 非稳态扩散的扩散层总厚度 或真实厚度 （5.56) （5.57) 将 对x微分， 可得： 在x=0处 （4）完全浓差极化下非稳态扩散电流密度 某一瞬间非稳态扩散流量： 用电流密度表示： 完全浓差极化条件下非稳态扩散电流密度： （5.58) （5.59) （4）完全浓差极化下非稳态扩散电流密度 对比完全浓差极化条件下， 非稳态扩散电流密度： 稳态对流扩散电流密度： 可见： 相当于 （4）完全浓差极化下非稳态扩散电流密度 某一瞬间，非稳态扩散层的真实厚度δ’和有效厚度δ相差很大。 定义：非稳态扩散在t时刻的扩散层的有效厚度。 （5）完全浓差极化下扩散层的有效厚度 反应粒子的浓度分布随时间变化。 1—0.1s 2—1s 3—10s 4—100s 随时间延长浓度降低 （6）完全浓差极化下非稳态过程讨论 结论：在只有扩散传质作用的情况下，理论上，平面电极的半无限扩散是不可能达到稳态。 （6）完全浓差极化下非稳态扩散特点 随时间不断变化 在有对流作用存在时，当非稳态扩散层的有效厚度等于由于对流扩散层厚度时，传质过程转入稳态。 自然对流( 扩散层厚度10-2cm) 过渡时间 几秒 强制对流 过渡时间 更快 无扰动情况 过渡时间 十几分钟 （6）完全浓差极化下非稳态扩散特点 结论：在只有扩散传质作用的情况下，理论上，平面电极的半无限扩散是不可能达到稳态。 （6）完全浓差极化下非稳态扩散特点 随时间不断变化 电极电位： 由于电位恒定，可得边界条件（2）： 据初始条件： 和边界条件（1） 求得菲克第二定律的特解： (5.60) (5.61) 反应粒子的表面浓度 2、产物不溶时恒电位阴极极化 2、产物不溶时恒电位阴极极化(2) 将 对x微分 可求出x=0处的浓度梯度： 可求得阴极扩散电流密度： 对比：完全浓差极化 恒电位阴极极化 可知：恒电位阴极极化代表的是电极表面浓度一定，而完全浓差极化是其中的一个特例。 2、产物不溶时恒电位阴极极化 由 可见： 随 变化，如图。 当存在对流扩散，且扩散 层有效厚度 接近或 等于对流扩散层的有效厚 度时，扩散过程由非稳态 转变为稳态。 2、产物不溶时恒电位阴极极化 （1）菲克第二定律的特解 （2）恒电流极化条件下的非稳态扩散特征 （3）恒电流极化条件下电极电位与时间的关系 （4）恒电流阴极极化在电化学测试技术中的应用 3、恒电流阴极极化 (5.64) (5.65) 电极表面的