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无机材料科学基第六章-相平衡(1-2)

* * (八)具有多晶转变的三元系统相图 最简单的三元系统中只有A发生多晶转变,且晶型转变温度高于三元低共熔点温度TpTE。有三种情况: 1.Tpe1,Tpe3 晶型转变等温线p1p2将组分A的初晶区分为二个相区:Aα和Aβ。等温线p1p2上任一点都代表晶体A的α和β型之间的转变。 即: * 2.Tpe1,Tpe3 等温线pp与e1E界线相交于点P,在P点: P点是一个三元晶型转变点,也是一个三元无变量点,但晶体C、Aα和Aβ三相没有相应的副三角形。所以,在P点进行的晶型转变过程中,液相量没有变化,只起介质作用。表明P点不是结晶结束点。 (P=4,f=0) * 3.Tpe1,Tpe3 等温线pp与e1E和e3E二条界线相交于p1、p2点,即相图中有二个三元晶型转变点。(图c) * (九)形成一个二元连续固溶体的三元系统相图(图6-40) 图中A、B系统形成连续固溶体SAB,固溶体的组成表示在AB边上。而A-C, B-C则为二个简单二元系统。 相图上有一个C的初晶区,一个固溶体SAB的初晶区,界线上的各点表示与SAB及C二相平衡的液体组成;结线l1S1、l2S2、lnSn表示与界线上各点液相平衡的固溶体SAB的组成;相图上只有二个初晶区和一条界线,不可能出现四相平衡,也没有三元无变点。 * 熔体M1的冷却析晶过程: M2的液相点轨迹需由实验确定。 固相在M1点时,CM1Sn在同一直线上。延长CM1与AB边相交,得到Sn点。 N点是l2′M1延长线与CS2连线的交点。 结线l1S1,l2′S2上的点S1、S2需由实验确定。 * (十)具有液相分层的三元系统相图 图中A-C、B-C均为简单二元系统,而A-B二元系统中有液相分层现象。从二元发展为三元时,由于C组分的加入,使分层区范围缩小,最后在K点消失。 K点——临界点(曲线GKF上 的温度最低点)。 在分层区内,平衡的二液 相组成由一系列结线表示。 如图中L1L2,表示二个平衡的 液相组成。 * 如熔体M冷却析晶,在结线L1L2段有L1→L2 +A。液相L1在析出组分A的同时分解出另一液相L2 ( … )。L1沿GK移动, L2沿FK移动(降温),至L2到达 点。说明L1已消耗尽,系统 由三相平衡( L1+ L2+A) 变为二相平衡( +A)。 继续降温,液相到达界线 上a点。 * * Ⅲ.专业相图 CaO-Al2O3-SiO2系统中硅酸盐工业常用配料区域 CaO Al2O3 SiO2 刚玉 电熔莫来石 高铝砖 粘土砖 高铝水泥 硅酸盐水泥 碱性矿渣 酸性矿渣 硅砖 玻璃 * Ⅲ.专业相图 (一)CaO-Al2O3-SiO2系统 1.基本问题 (1)化合物的种类和数量 10个二元化合物: ——C3S、C2S、C3S2、CS; C3A、C12A7、CA、CA2、CA6; A3S2; 一致熔化合物四个: C2S、CS、C12A7、A3S2; 2个三元一致熔化合物: CAS2(钙长石), C2AS(铝方柱石); * (2)初晶区与无变量点 共有15种化合物:相对有15个初晶区。还有一个SiO2多晶转变区,富SiO2相的二液区; 共有16个无变量点(其中有一个多晶转变点~16#点); * (2)副三角形 共有15个副三角形(多晶转变点无对应副三角形)。 * (4)分析相图上界线的 温降方向和性质 (用连线规则) (用切线规则)。 例:由CAS2出发共作了6条连线,因为它的初晶区由6条界线围成。 注意:C3S初晶区的2条界线性质的变化。 * (3)用重心规则判断各无变点的性质(表6-4)。 由各界线相应的连线, 可划出相应的副三角形, 从而确定无变点并判断 其性质; * * 注意: ①在二个组成点之间作连线,则这二个组成点化合物的初晶区必须有共同界线; ②在三个组成点连副三角形,则这三个化合物的初晶区必定相交于一点——三元无变量点。 ③分析相图上是否存在晶型转变、液相分层或形成固溶体等。 * 2.相图分析举例(选相图的高钙区:CaO-C2S-C12A7 (1)相图分析 初晶区:CaO、C3S、C2S、C3A、C12A7的初晶区共5个; 无变量点3个:h点(单转熔点),副三角形CaO-C3S-C3A, L+CaO C3S+C3A;

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