meso鄄四(对羟基苯基)卟啉的合成 - 大学化学.PDF

第27卷 第5期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.27 No.5 摇 2012年10月 UNIVERSITY CHEMISTRY Oct.2012 摇 meso鄄四(对羟基苯基)卟啉的合成* ——— 一个本科开放性实验 1 1 1 2 2 2 1 1 3 3** 张逸 摇 苏优拉 摇 覃丽娟 摇 唐笛摇 胡清摇 陆旭芳 摇 吴炎彬 摇 夏晨 摇 骆雪芳 摇 李嘉宾 (中国药科大学无机化学教研室 分析化学教研室 药学基础化学实验中心摇 江苏南京211198) 摇 摇 摘要摇 在综合性开放实验中开展了meso鄄四(对羟基苯基)卟啉 (THPP) 的化学合成及理化性质测定,通 过文献调研,综合运用所学知识,分析可能的反应机理,探讨影响产率的主要因素,优化了反应条件,使产率得 以提高。 摇 摇 关键词摇 卟啉摇 合成摇 优化 摇 摇 卟啉是一类重要的大环化合物,在自然界和生命体中广泛存在,如叶绿素(镁卟啉)、血红素(铁卟 啉)、维生素B (钴卟啉)和细胞色素P 等。 由于卟啉和金属卟啉具有独特的化学结构与性质,近年来 12 450 [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] 在仿生学 、药物化学 、分析化学 、光物理与化学 、材料化学 、电化学 、催化化学 等领域得 到广泛的研究与应用,促进了卟啉合成化学的迅速发展。 摇 摇 取代四苯基卟啉化合物是卟啉化学研究的重要模型化合物,常见的有:meso鄄四苯基卟啉(meso鄄 tetraphenylporphyrin,以下简称TPP)和meso鄄四(对羟基苯基)卟啉(meso鄄tetra(p鄄hydroxyphenyl) porphy鄄 [8] [9] rin,以下简称 THPP)等,结构式见图 1。 该类化合物最初由 Rothemund 合成,后经 Adler 、 [10] [11] [12] [13] Lindsey 、郭灿城 、潘继刚 、Petit A 等学者改进,产率已有较大提高。 现应用最多的是 Adler 法,即取代苯甲醛和吡咯在丙酸介质中回流,一步缩合制得。 该法操作比较简单,不需要Rothemund法 采用的封管反应器;也不需要Lindsey法中必需的无水无氧操作和价格相对昂贵的试剂,适合在开放性 图1摇 几种卟啉化合物的结构 * 基金资助:2009年国家大学生创新训练计划项目资助 摇 摇 1 中国药科大学2010届制药工程专业、理科基地班本科生 摇 摇 2 中国药科大学2011届制药工程专业本科生 摇 摇 3 指导教师 ** 通讯联系人,E鄄mail:jbli@cpu.edu.cn 66 大 学 化 学 第27卷摇 实验中采用。 在武汉大学夏春兰等人发表的有关卟啉综合性实验的文章中,正是按照Adler法合成了 [14] 对羟基取代的四苯基卟啉(即THPP) 。 摇 摇 我们依据上述文献,在开放性实验中,开展了THPP 的化学合成。 通过多次尝试,发现按照文献方 法合成THPP 的产率很低且重现性较差,仅有5% ~10%。 特别是反应后出现大量黑色焦油状物质,给 分离纯化带来困难。 针对以上问题,我们从机理和实验操作入手开展了以下工作。 摇 摇 通过SciFinder文献检索,我们了解到在过去的40年中,不断有学者对合成四苯基卟啉的反应机理 进行研究和推测,但迄今还没有完整确