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分析化学Ⅰ 第七章　沉淀滴定法和重量分析法 　分析化学教研室 7.1 概 述 定义：以沉淀反应为基础的定量分析方法 原理： 7.2 沉淀滴定法 第一节 概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）反应定量 （2）反应迅速 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的溶解度必须很小 第二节 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、分类：按指示终点的方法☆ （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线：AgNO3→NaX 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 （了解） 二、分类：按指示终点的方法☆ 铬酸钾指示剂法—莫尔法（Mohr） 铁铵钒指示剂法—佛尔哈德法（Volhard） 吸附指示剂法—法扬司法（Fajans） （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： A.指示剂用量 过高——CrO42－黄色干扰终点；终点提前; 过低——终点推迟 控制指示剂2.6×10-3 ～5.2×10-3 mol/L，恰成Ag2CrO4↓ 续前 适用范围： B.溶液酸度： 控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性） pH过低，酸效应使[CrO42-]降低，终点推迟 pH过高，导致Ag2O沉淀 C.注意：防止沉淀吸附，优先吸附构晶离子X－，终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- D.干扰离子：与Ag＋生成沉淀的阴离子如PO43-，SO32-等 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+，Pb2+等 （二）铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法， Volhard) 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 续前 2．间接法（返滴定法） 原理： 滴定条件： 续前 C．注意事项 测Cl- 时，由于Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN)，预防AgCl转化成AgSCN，造成终点不确定 续前 测Br－和I-时，不存在沉淀转化。 测I-时，预防发生氧化-还原反应 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 定义：利用沉淀对有机染料吸附，而改变染料颜色来 指示终点的方法 指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时 因结构改变而导致颜色变化。 指示剂分类： 1.酸性染料。如荧光黄及其衍生物，测定阴离子X－ 2.碱性染料，如甲基紫等，测定阳离子Ag＋ （一）阴离子X－测定：指示剂酸性染料 原理： （二）阳离子Ag＋测定：指示剂碱性染料 原理： 续前 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证染料充分解离： 例酸性染料：pH＞pKa 荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 b）保护胶体，防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力 ( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 续前 d．避免阳光直射。卤化银胶体遇光分解析出银。 e．被测物浓度应足够大 f．被测阴离子→酸性染料指示剂 被测阳离子→碱性染料指示剂 适用范围： 酸性染料可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN- 碱性染料可直接测定Ag + 三种指示剂法比较 7.3 重量分析法 第一节 概述 一、定义：通过称量物质的质量确定被测组分含量 二、过程：分离——称量 三、分类：（根据不同的分离方式） 挥发法 萃取法 沉淀法 第二节 沉淀重量分析法 一、几个概念 二、沉淀重量法的分析过程和要求（沉淀形式和称量形式） 三、沉淀的形态和形成（重点。不同沉淀特点） 四、沉淀的完全程度（溶解度）及其影响因素 （S与Ksp关系。影响因素重点：同离子效应、盐效应、酸效应等) 五、影响沉淀纯