河南理工大学化热力学-第2章--2.pptVIP

2.1、 纯物质的PVT行为 2.2、 流体的状态方程式 2.3、 PVT关系的普遍化计算 2.4、 真实气体混合物 2.5、 流体的容积性质 2.6、 纯流体的热力学性质 第四节 第二章 流体的热力学性质 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 § 2—4、真实气体混合物 1、纯物质与混合物 世界上有105种无机物，6×106种有机物，只有100种纯物质的热力学数据研究得比较透彻。 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体混合物，种类繁多，数据难测。 2、真实气体PVT性质的获取 纯物质： PVT实验数据+EOS 混合物： 从纯物质的PVT信息利用混合规则求取混合物的PVT信息。 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 3、真实气体混合物的非理想性 纯气体的非理想性； 混合作用的非理想性。 4、研究思路 查出每一个纯物质的Tc、Pc； 选定混合规则； 计算虚拟临界特征数据； 计算PVT性质（用与计算纯物质同样的方法） 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 1、EOS首先是针对纯物质提出的。 3、因此，计算混合物虚拟特征参数的混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 一、混合规则与虚拟临界参数 2、只要把混合物看成一个虚拟的纯物质，算出虚拟的特征参数，并将其代入纯物质的状态方程中，就可以计算混合物的性质了。 4、混合规则是指用纯物质性质来预算或推算混合物性质的函数式。 5、混合规则的建立可以得到理论指导，但是目前尚难以完全从理论上得到混合规则。 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 混合规则即是混合物的虚拟参数Mm与纯物质参数Mi以及组成之间的关系式： 一旦有了混合规则，便可根据纯物质的参数以及组成求出虚拟参数。 一、混合规则与虚拟临界参数 混合规则：由纯物质物性参数计算混合物的虚拟参数的方法。 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 1、虚拟临界常数法是将混合物看出一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法用到混合物上。 2、混合物虚拟临界特征参数的计算（与组成有关） Tci，Pci，yi---组分i的临界温度、压力和摩尔分数 Tcm，Pcm---混合物的虚拟临界温度和压力 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 1、凯（kay）规则 若用 、代表 ，则： 例如： ， ， 、 ——混合物的虚拟临界温度、虚拟临界压力 这种规则较简单，但精度不高。 凯规则是最简单的一种混合规则。它将混合物的虚拟临界参数视为纯组分临界参数和其摩尔分数乘积之总和。 第二章 流体的热力学性质 第四节 2、较复杂的方法： 1）、凡计算临界摩尔体积或与体积有关的参数（性质） 时，参数用Y表示，组分为i 和j： ———与体积有关的相互作用参数 2）、与相互作用能有关的参数（主要与T 的关系） 混合规则虽然种类繁多，配合各异，但有一定的规律。 若参数Q和相互作用能成比例，可近似地写出： 由于相互作用能和临界温度有关，故此式也常作为组分i和j的虚拟临界温度的混合规则。 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第四节 3）R-K方程中的 ，第二Virial 系数 （采用组成的 二次型混合规则） ， 有三种方法 ， 即纯组分的性质. 算术平均值： * * 2.1、 纯物质的PVT行为 2.2、 流体的状态方程式 2.3、 PVT关系的普遍化计算 2.4、 真实气体混合物 2.5、 流体的容积性质 2.6、 纯流体的热力学性质 第四节 第二章 流体的热力学性质 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第三节 § 2—3、PVT关系的普遍化计算 一、普遍化状态方程式 普遍化状态方程：指的是方程中没有反映气体特征的 待定常数，对于任何气体均适用的 状态方程式。 虽然所有的立方型状态方程均可用解析法求解V，但是工程上大多数采用简便的迭代法。 为了便于迭代，将RK方程对V的隐式，变换成Z的显式即可得到RK方程的另一种形式。 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第三节 1、普遍化R—K方程 将R—K 方程 两端乘以 得： 将上式第一项同除V，第二项上下同乘b，得： 式中： 河南理工大学 化学工程与工艺系 第二章 流体的热力学性质 第三节 令： 令