激光产生的制磷簇离子结构的质谱研究-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995, 53. 158-162 激光产生的制磷簇离子结构的质谱研究 刘朝阳黄荣彬王春儒郑兰蒜* (固体表面物理化学国家重点实验室厦门大学化学系 厦门 361005) 齐飞俞书勤 (中国科学技术大学近代化学系 合肥 230026) 摘要 在高真空中以脉冲激光束溅射单质棚、磷及其混合物，产生了非常丰富的 B;. P; 与 BnP;. 对飞行时间质谱的分析发现:实验产生的翻原子簇离子基本上为同一构型，可能为密堆积 的结构;磷原子簇的基本结构单元为民;磷与翻磷簇离子中可能存在平面环的类芳香性稳定结 构;所有这些簇离子均有使其所有价电子成对的强烈倾向， 关键词 原子簇，棚，磷，激光溅射，质谱 自 Small町等以激光蒸发石墨产生 Cω 以来Il] ，碳原子簇一直是研究的热点，与此相 关，对硅等其他凹A 族元素原子簇的研究也开展得较为广泛.类似的研究自然也伸展到了与 凹A 族相邻的illA 与VA 族元素，尤其是由illA 与VA 族元素结合成半导体原子簇(2) 我 们曾报道关于 Ga ， GaxA s;, lnx町等的激光产生与研究(3) 最近又选择适当的样品，以 x 町 激光真空溅射的方式，产生了一系列棚、磷及棚磷二元原子簇正负离子，记录了它们的飞行 时间质谱. 1 实验 实验装置为自制的激光等离子体源飞行时间质谱计，其工作原理与构造见参考文献μ]. 4 所有实验均在1O- Pa 的真空下进行.激光溅射固体样品产生的等离子体凭其自身的动能漂 移进入距样品架 8cm 的脉冲加速区，以 lkV 电位差加速后的正负离子分别飞过1.15m 长的 无场飞行管到达检测器，离子信号经取样速度为 20MHz 的模数转换后共同输人一台微机. 实验选用的激光束是 Nd:YAG 激光器的信频输出，波长 532nm，脉宽 7ns，会聚至 7 ß 2 样品表面的激光功率密度在 10 -lO W / cm 之间.实验时通过选择适当的激光输出能量及 改变作用至样品的光斑大小，达到产生原子簇离子的最佳条件. 2 结果与讨论 2.1 珊原子簇 尽管单质棚晶体的结构化学十分丰富，但是由于实验上的困难，以往在实验中产生与观 察到的跚原子簇都较小，唯有 La Placa 等在激光蒸发六方氮化跚晶体时，产生了 n=2-54 1993年11 月 17 日收到.本文系固体表面物理化学国家重点实验室与国家自然科学基金资助的项目. ACTA CHIMICA SINICA 1995 . 159 . 化学学报 的 B;I5]. 而我们观察到的 B; 却是以激光直接溅射单质跚粉产生的，图 l 是它们的飞行时间 质谱，图中的包络线是根据各种大小的同的对数正态分布，对各谱峰峰高拟合后的结果. 图 l 的结果与上述 La Placa 等发表广一一一一-，--一一一一一一一一一一 的质谱很相似，在高质量区没有出现信号 s.. • • 由2 强度特别突出的跚原子簇离子，除 B;， Bb 与 B~l 外的所有町的峰高均很好地符 合对数正态分布.也就是说，它们的结构 稳定性没有显著的差异，各种大小的棚原 子簇离子在激光等离子体中几乎都有相近 的簇合或解离反应的几率.通过研究激光 产生的各种原子簇的统计分布规律，我们 发现不同构型的原子簇具有不同的统计分 布，如 n5 与 n5 的百分别遵循不同 9 的统计分布，而前者为链状构型，后者则