物理化学201-第一章.pptVIP

第一章 热力学第一定律 化学热力学的定义 热力学（thermodynamics）的概念： 研究热功及其转换规律的科学即为热力学。 化学热力学（chemical thermodynamics） ： 把热力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象，就形成了化学热力学。 热力学的发展 一百多年历史 平衡态(可逆过程)热力学 线性非平衡(不可逆过程)热力学 非线性非平衡态(不可逆过程)热力学。 在生命体内进行的大部分代谢过程都是远离平衡的不可逆过程，生命系统是一个远离平衡的系统，对远离平衡系统行为的研究应属于非线性非平衡态热力学的范畴。 当体系远离平衡，其内部的动力学过程中又包括适当的非线性步骤时，体系就有可能失去稳定性而发展到一个新的时空有序状态。 热力学的基础 热力学第一定律： 化学现象中的能量守衡定律。主要解决化学变化中的热效应问题。确定了热力学能（U）函数，导出了焓（H）函数。 热力学第二定律： 确定了化学及物理变化的可能性、方向性及进行的限度问题。确定了熵（S）函数，提出了熵判据。 热力学第三定律： 提出了熵的求算 原则。 三大定律的发现： 定义了两个函数（Helmholze free energy and Gibbs free energy） 热力学方法的特点 研究宏观体系 只要知道体系的宏观性质，确定体系的始态与终 态，就可以根据热力学数据对体系的能量变化进 行计算； 不研究微观结构，不研究体系的变化速率、过程 机理以及个别质点的行为。 只重结果，不管过程 一、 系统与环境（system and surrounding） 二、 系统的性质 ( property of system ) 三、 状态函数 (state function ) 四、 热力学平衡态（thermodynamic） 五、 过程与途径 ( path and process ) 第一节 热力学基本概念 系统：所研究的对象； 环境：与系统有关的其余部分。 系统+环境 孤立系统 一、 系统与环境 能量交换与物质交换 能量交换 没有交换 敞开系统 (open system) 封闭系统 (closed system) 孤立系统 (isolated system) 人为的抽象 开放系统 vapor air H2O 一、 系统与环境 问题：这是哪一种类型的系统？ 封闭系统 孤立系统 以水为研究对象 以水和水蒸气为研究对象 以水、水蒸气、空气为研究对象 二、 系统的性质 状态性质：用以确定系统状态的各种宏观物理量， T、p、V、m、C、η、ρ、n； 广度性质(extensive properties)：与系统的物质的量成正比，具有简单加和性； 强度性质(intensive properties)：与系统的物质的量无关，不存在简单加和性； 强度性质=广度性质/广度性质 V、m、n T、p 、η、 C、 ρ ρ =m/V Vmol=V/n 三、 状态函数 状态(state)：系统里一切性质（包括物理、化学性质）的综合表现。 系统性质确定，系统就具有一定的状态。系统的某个性质发生了变化， 就是系统的状态发生了变化。 例： 理想气体： p、V、T、n可决定其状态； pV = nRT 三、 状态函数 状态函数(state function)：系统里描述系统状态的宏观性质；（又叫做热力学函数、状态性质或热力学性质）； 例如理想气体的p、V、T、n都可称为状态函数； 它们之间的关系服从函数关系： V= f(n、T、p)； p= f(n、T、V)； T= f(n、p、V). 三、 状态函数 状态函数的特性： 在数学上具有全微分的性质，并且可积分； 只跟初始状态与末状态有关，与经历了什么过程无关； 状态函数有特征 状态一定值一定 殊途同归变化等 周而复始变化零 ①n p1 V1T1 ②n p1 V’T2 ③n p2 V2 T2 P V 体系的同一状态能否具有不同的体积？ 体系的不同状态能否具有相同的体积？ 体系的状态改变了，是否其所有的状态性质都要发生变化？ 体系的某一个状态函数改变了，是否其状态必定发生变化？ 问题： 1 力学平衡（mechanical eauilibrium） 界面不发生移动 2 热平衡（thermal equilibrium） 温度相等，没有热