用激光衍射法研究电解气泡的大小及其分布-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 AOTA CHIMICA SINIOA 1992, 50, 967-978 用激光衍射法研究电解气泡的大小及其分布 陈延禧错 沈曼丽 陈艳夹 邹有丰 〈天津大学应用化学系电化学研究室p 天津) 300072) 龚允恰 〈天津大学内燃机燃烧学国家重点实验室p 天津， 300072) 应用激光衍射法研究了电化学反应中析出的氢和氧气泡的大小及其分布.发现在一定电解条 件下气白的大小在较宽的范围内变化，并给出了其统计规律. 电流密度和电极材料对于较少发生聚并的氢气泡的大小及分布影响较小p 对发生聚并的氧气泡 影响较大.当电解液由碱性变为酸性时p 氢气泡显著增大，而氧气泡急剧减小，二者的分布规律也发 生根本变化. 关键词: 电解气泡的大小及分布、激光衍射法. 很多应用电化学过程都包括析气电极反应.由于析气对于电极过程的进行和电化学反应 器的工作性能影响很大，因此对析气进行了很多研究口，lIJ 在电极和电解液界面上气泡的生长 和附着，形成所谓气泡帘气bubble curtain) ，既减小了电极活性表面，又影响电极表面电位和 电流密度的分布:在体相，由于电解气泡的分散则使电解液的真实电导率降低，溶液的欧姆压 阵和槽电EIS 升高;与此同时，气泡的生长、脱离、上升运动所引起的自然对流则可改变传质过 程. 电解气泡的研究中，两个基本参数，即气泡的大小和上升速度，迄今缺乏可靠的数据.任 何实用的析气电极都属于多气泡体系(multibubbles system) ，由于电极表面的不均匀性，导 致电解气袍的大小不均匀，因此个别气泡的尺寸难以反映气泡群整体的性质，亦即要求对气泡 在手中气泡大小的分布特点及规律有全面的了解. 我们首次使用激光粒度仪，对两种最重要的电解气泡:氢气泡和氧气泡的大小及其分布 特点进行了研究. 实验 气泡大小及分布的测量 采用英国制造的 Malvern 2604 粒子分析仪.其工作原理是利 用平行激光束通过粒子场产生的Frauhofer 衍射来测量粒子的大小及其分布r3J 激光束经 扩展，成为直径 9mm 的光束通过气泡群时，由于气泡大小不一，衍射角也不同，遂在光电探测 器的内外 ~:1 个圆环上产生强弱不同的电讯号，经 A/D 变换得到的数字讯号送入计算机处理. 每次来样时间为10 闷，每次测量可自动进行多次扫描(200-1000 次)， Malvern 仪的测量精度 可达0.04. 由于电化学析气过程具有微观、快速、易受干扰的特点，而激光衍射法和 Ma.lvern 1991 年9 月 18 日收到.国家自然科学基金资助的项目. .988. 化学学报 AOTA OHIMIOA gINIOA 1999 仪正具有不干扰流场和粒子场、快速、分辨力高，测量粒子范围宽的功能，因而可满足本研究的 需要. 电解液和电极 采用有机玻璃电解池，其尺寸为 180 x 100 x 50 mm，为避免不同气体混 合，两室之间装有隔膜.电极室前后壁上开有圆形测量窗口，镶嵌厚 2皿皿、直径为 20mm 的 光学玻璃平板，供激光束通过，并保证入射面和折射面平行(不平行度小于 0.5). 电极材料为 2 纯锦片，面积为 1cm ，由电极夹杆从上部或侧面放入电解池，高低及角度均可调节使测量点 (激光束)距电极上缘1.5m血，在这一微小距离内，所测量的气泡大小可认为等于脱附气泡的 大小C4J 所用电解液(KOH， H S0 ) 皆以分析纯试剂和蒸锢水配制，其浓度分别为 7皿olKOH搭 2 4 液和 200g/L H，2S0公榕液. 0 试验的温