膜乳化法制备尺寸均一P(NIPAM- co-AAc)微球及其羧基分布 - 马光辉组.PDFVIP

第 11 卷第2 期 过 程 工 程 学 报 Vol.11 No.2 2011 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 2011 膜乳化法制备尺寸均一 P(NIPAM-co-AAc)微球及其羧基分布 1,2 3 1 1 司天保 ， 秦 佳 ， 王玉霞 ， 马光辉 (1. 中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室，北京 100190 ；2. 中国科学院研究生院，北京 100049 ； 3. 内蒙古工业大学化工学院，内蒙古 呼和浩特 010051) 摘 要：采用膜乳化法，以环己烷和氯仿混合溶液为油相，在室温下通过加入加速剂 TEMED 引发聚合反应，制备了 一系列不同丙烯酸含量的 P(NIPAM-co-AAc)微球. 结果表明，在压力 2 kPa 、环己烷/氯仿体积比 7:3、第一和第二阶段 过膜搅拌速度分别为 140 和 170 r/min 的条件下，可制备粒径均一、大小可控、重复性较好的P(NIPAM-co-AAc)微球. 用电导滴定法测定微球中羧基分布，所有不同丙烯酸含量的 P(NIPAM-co-AAc)微球电导滴定曲线均为 4 阶梯形状，随 其含量增加，微球外层羧基含量和内层包埋的羧基含量均逐渐增加，但外层羧基占总羧基含量比例先增大然后趋于不 变，丙烯酸含量为 15%时达最大值. 关键词：P(NIPAM-co-AAc)微球；电导滴定；羧基；膜乳化法 中图分类号：TQ050.4+25 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2011)02−0343−06 聚合法合成了粒径分布窄的 MMA−EA−AA 三元共聚胶 1 前 言 乳，随 AA 含量逐渐增加，表面羧基密度、胶乳外层和 聚 N-异丙基丙烯酰胺[Poly(N-isopropylacrylamide), 包埋羧基比例呈逐渐增大趋势；随引发剂含量增加包埋 PNIAM]是一种典型的温敏高分子. 由于大分子侧链上 羧基含量及表面羧基密度逐渐增大，而水相中羧基含量 同时具有亲水性的酰胺基(⎯CONH⎯)和疏水性的异丙 呈先增大最后趋于恒定的趋势. Zhou 等[18]采用热引发 基 [⎯CH(CH ) ] ，使其水凝胶呈现温度响应行为. 方法制备了甲基丙烯酸含量低于 10%的水凝胶颗粒，提 3 2 PNIPAM 水凝胶的临界溶解温度(Lower Critical Solution 出了聚甲基丙烯酸在凝胶颗粒的“ 核−壳” 分布结构. [1,2] [19] Temperature, LCST)在 33 ℃附近的狭窄温度范围内 . Hoare 等 将 单 体 异 丙 基 丙 烯 酰 胺 温度高于LCST 时PNIPAM 微球表现疏水性，低于LCST (N-Isopropylacrylamide, NIPAM)分别与甲基丙烯酸和丙 时表现亲水性，且二者的转变是可逆的，因而可重复使 烯酰胺共聚制备出基于 PNIPAM 的温度响应凝胶颗粒， 用，极具经济性. 因此，PNIPAM 及其共聚物被广泛用 通过控制凝胶水解条件，得到可功能化的高分子颗粒， 于药物控释[3−5] 、酶固定化[6−10]、智能纺织品[11,12]等领域. 含丙烯酰胺的水凝胶颗粒功能团包埋于水凝胶颗粒