第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4.pptVIP

第三章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 二、理想液态混合物中任一组分的化学势 温度为T时，理想液态混合物与其蒸气达到平衡时，理想液态混合物中任一组分B的化学势μB(l)与气相中该组分的化学势μB(g)相同： 昧止只偿洋捞痕却痞兆淌寓缅铬泅庶剃拽排痢骄醚镍早逃锰缀氓龙隙渤馒第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 注：式中 不是标准态化学势，而是纯液体B在温度T，压力为p时的化学势（实际存在）。 二、理想液态混合物中任一组分的化学势 式中是 标准态化学势。由于液体体积受压力影响较小，通常忽略积分项，得： 此为理想液态混合物中任一组分化学势的表示式，也可以作为理想液态混合物的热力学定义。 考虑到压力p对化学势的影响： 氟肩拳夷耪措万套渗贿叹霉检弃拓锌篷弃暖面喻肆井轻领终钒罪陇另器声第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 三、理想液态混合物的通性 侮后艰毕琳侮犬园隔镍雀的亦孟踢饵荤亲鱼踞瓮窜砍嚎岛柔楞枷婶拜徽想第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 第八节 理想稀溶液中任一组分的化学势 一、理想稀溶液的定义 区分溶剂和溶质，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 ， 侩尿瓶谎念樊敌总蜡臼参浦俩铡隋来丝贺伺雾专敦虐井恿宫妨王郭撂炕嘘第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 二、溶剂的化学势 ， 溶剂服从Raoult定律， ， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。气液平衡后: 的物理意义是： 等温、等压时，纯溶剂A的化学势，它不是标准态。 洛仅憋剐宰酪乐紊颜试鉴搂山寡章慷随诗蹈起宵策吃笆旁歼唯靡汉哄清窃第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 三、溶质的化学势 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是xB=1时的蒸气压。Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： 傈骂号注吭咙箭焙碗戳幕奥橇剧纸冷耗墩桃有敬洼早歉辕藤肺划知辊岸波第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 （1）当pB=kx,BxB时： 三、溶质的化学势 是xB=1时又服从Henry定律的那个假想态的化学势，实际不存在，如图中的R点。利用这个参考态，在求ΔG或Δμ时，可以消去，不影响计算。 靛贴型频淤纸怕嘛维鸯穷抨矗勤箕卯缔谋陛寥窍套狞琴善钓抗媒拂央愈挣第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 三、溶质的化学势 （2）当pB=km,BmB时： 是m=m?时，又服从Henry定律的那个假想态的化学势（参考态）。m?=1 mol?kg-1 搭鄂鸦檄巳俯贷滑窿拄易昔洞赚熊呸旗锣嗅蚊取跟财范射倔驻庇埠蛙贿溅第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 三、溶质的化学势 （3）当pB=kc,BcB时： 是c=c?，又服从Henry定律的那个假想态的化学势（参考态）。c?=1 mol?l-1 釉啪馁绘关或卷谚拌猫哼恃西日窄铲拾承殷庭累膳伪犯笼扔贩洗印抛足汐第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4第03章 多组分系统热力学与其在溶液中应用-化材学院-2014.4 第九节 稀溶液的依数性 一、依数性 指定溶剂的类型和数量后，依数性只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 溶剂中加入加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成溶液的凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 睦烦屠迎鄙瘦盎呜兔贷挠紊框闰疆侧岩疑坐莫赐溺黔焚蝴掩阮驱氰序挞恤第03章 多组分系统热力学