酯的还原反应.PPTVIP

第十章 羧酸及其衍生物 第一节 　羧 酸 二、羧酸的制法 四、羧酸的化学性质 五、重要的羧酸 二、羧酸衍生物的物理性质 1．水解 3．酯 通式: 命名:根据形成它的酸和醇称为“某酸某酯” 甲酸乙酯 苯甲酸异丙酯 4．酰胺 通式： 命名: 某酰胺 (与酰卤的命名相似) （1）非取代酰胺 乙酰胺 苯甲酰胺 （2）取代酰胺 把氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N”表示其位次 通式： N-乙基乙酰胺 N, N-二甲基甲酰胺（简称DMF） 低级酰氯是具有刺激性气味的无色液体，高级酰氯为白色固体。 酰氯的沸点比相应的羧酸低。酰氯不溶于水，易溶于有机溶剂，低级酰氯遇水易分解。酰氯对黏膜有刺激性。 三、羧酸衍生物的化学性质 反应活性强弱顺序是： 通式： 酰氯最易水解，乙酰氯暴露在空气中，即吸湿分解。放出的氯化氢气体立即形成白雾。故酰氯须密封储存。 2．醇解 通式： 工业上常用此方法制取一些难以用羧酸酯化法得到的酯。例如： 酯交换反应： 酯与醇反应，生成另外的酯和醇。 例如： 3．氨解 通式： 酰胺与过量的胺作用可得到N‐取代酰胺。 以上1~3的反应，也可称为酰基化反应。即：向其他分子中引入酰基的反应 酰基化剂：提供酰基的试剂（酰氯、酸酐） * * 如：酰卤、酸酐、酯、酰胺等。 羧酸是一类与制药关系十分密切的重要有机酸， 有的药物就是羧酸或其衍生物。 布洛芬（抗炎镇痛药） 阿司匹林（解热镇痛药） 羧酸 : R-COOH 羧酸衍生物： RCO-L （可看作羧基中的羟基被其他原子 或基团取代) 第一节　羧酸 第二节　羧酸衍生物 一、羧酸的结构、分类和命名 1．羧酸的结构 官能团:羧基（—COOH） 羧基碳原子为sp2杂化,羧基中含处在同一平面的3个σ键;羧基碳p轨道与羰基氧原子的p轨道平行相互重叠形成一个π键;羟基氧原子上的未共用电子对与羰基上的π键形成p-π共轭，使羟基氧上的电子云密度降低，羰基碳原子上的电子云密度增高。 羧基中p-π共轭体系的存在，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，而是两者相互影响的统一体。 (1)根据烃基结构分类: 羧酸 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 饱和羧酸 不饱和羧酸 2．羧酸的分类 (2)根据羧基数目分类: 羧酸 一元酸 二元酸 多元酸 3．羧酸的命名 ⑴ 俗名 化合物 甲酸 乙酸 丁酸 苯甲酸 俗称 蚁酸 醋酸 酪酸 安息香酸 ⑵ 系统命名法 ①选主链：选择含有羧基的最长碳链作主链。 ②编号：从羧基中的碳原子开始给主链上的碳原子编号。 　　 注意事项：若分子中含有重键，则选含有羧基和重键的最长碳链为主链，根据主链上碳原子的数目称“某酸”或“某烯（炔）酸”。 2,3-二甲基丁酸 2-丁烯酸 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 芳酸和脂环酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。 　　二元羧酸命名时，选择包含两个羧基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某二酸”。 己二酸 顺丁烯二酸 邻苯二甲酸 　1．氧化法 ⑴ 烃的氧化 ⑵ 伯醇或醛的氧化 苯乙腈 苯乙酸 2.腈的水解 3．由格氏试剂制备 三、羧酸的物理性质 常温时，C1 ~ C3是有刺激性气味的无色透明液体，C4 ~ C9是具有腐败气味的油状液体，C10以上的直链一元酸是无臭无味的白色蜡状固体。脂肪族二元酸和芳香族羧酸都是白色晶体。 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇高。例如： 甲酸 乙醇 沸点 100.5℃ 78.5℃。 原因：羧酸分子间可以形成两个氢键而缔合成较 稳定的二聚体。 二聚体： 羧酸分子中易发生化学反应的主要部位如下图： （一）酸性 生成的盐为强碱弱酸盐，遇强酸则得到原羧酸。 应用： 醇、酚、酸的鉴别与分离 提示： 酸 溶 酚 醇 溶 溶 不溶 不溶 不溶 烃基结构对羧酸酸性的影响 pKa 3.77