第4章 化学应速率.pptVIP

解: (2) 是慢反应, 是定速步骤. 基元反应 (2) 的速率方程为: vi = ki2 [H2][I] 　　　　要将方程式中和起始反应物无关的浓度, 换成反应物浓度.由于 (1) 是快反应, 一直保持有: v+1 = v-1 　　写成速率方程表达式 k+1 [I2] = k-1[I] 　　令　　得到的速率方程, 竟与按质量作用定律写出的一样. 但这并不能说明该反应是基元反应. 对 Ea 不相等的两个反应, 做 2 个 lgk －1/T 曲线, 直线 II 的斜率绝对值大, 故反应 II 的 Ea 大. 可见, 活化能 Ea 大的反应, 其速率随温度变化显著。根据作图法, 肯定可求出 Ea 和 A.　　由于图象为直线, 故要知道线上的两个点, 即两组(lgk, 1/T)的值, 亦即两组 k 和 T 的值, 即可求出 Ea 和 A。 例2 已知反应: 2NOCl — 2NO + Cl2　　 求反应的活化能 Ea, 并求指前因子 A.　解: 　 4-6 反应物浓度与时间的关系 一、零级反应 A == H c(A)=c(A)0-kt, 当c(A)=1/2c(A)0时， 二、一级反应 例如：SO2Cl2 == SO2 + Cl2 lnc - lnc0 = - kt