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第一节 烷烃 * 3、熔点(m.p.) 同系列的烃化合物的熔点基本上也是随分子中碳原子数目的增加而升高。对于烷烃,C3以下的变化不规则,自C4开始随着碳原子数目的增加而逐渐升高,其中含偶数碳原子烷烃的熔点比相邻含奇数碳原子烷烃的熔点升高多一些。这种变化趋势称为锯齿形上升。 同系列的烃化合物,随分子中碳原子数目增加而逐渐增大。其相对密度都小于1,比水轻。 4、相对密度 第一节 烷烃 * 根据“相似相溶” 的经验规则,脂烃分子没有极性或极性很弱,因此难溶于水,易溶于有机溶剂。 5、溶解度 六、烷烃的化学性质 烷烃是饱和烃,分子中的σ键键能大,极性小,有较低的反应活性,化学性质呈惰性,它不与一般的强酸、强碱、强氧化剂和强还原剂作用,但其稳定性也是相对的。在一定条件下,例如高温、高压、光照或催化剂的作用下,可发生一系列的化学反应。 第一节 烷烃 * 1、取代反应 烷烃、环烷烃能与卤素在高温或光照条件下发生取代反应。 X2的反应活性: F2Cl2Br2I2 其中氟代反应太剧烈,难以控制;而碘代反应太慢,难以进行,实际上广为应用的是氯代和溴代反应。 (1) 氯化反应 第一节 烷烃 * 第一节 烷烃 * 烷烃的卤代反应一般难以停留在一取代阶段,通常得到各卤代烃的混合物。若要得到其中某一产物,可通过控制甲烷和氯的配料比来实现。例如甲烷的氯代: 第一节 烷烃 * 自由基取代反应是通过共价键的均裂生成自由基而进行的链反应。 包括链引发、链增长和链终止三个阶段。 (2)氯化反应的机理——自由基反应 第一节 烷烃 * (1) 燃烧 在室温和大气压下,烷烃与氧不发生反应,如果点火引发,则烷烃可以燃烧生成二氧化碳和水,同时放出大量的热。 2、氧化反应 第一节 烷烃 * (2) 氧化 在一定的条件下,烷烃也可以只氧化为一定的含氧化合物。例如,在KMnO4,MnO2或脂肪酸锰盐的催化作用下,小心用空气或氧气氧化高级烷烃,可制得高级脂肪酸。 其中C10~C20的脂肪酸可代替天然油脂制取肥皂,可见部分氧化反应提高了烷烃的经济价值。控制一定的条件使烷烃进行选择性氧化,可用于工业上生产含氧衍生物的化工原料。 第一节 烷烃 * 3、异构化反应 ? 由一个化合物转变为其异构体的反应叫做异构化反应。 炼油工业上利用烷烃异构化反应,使石油馏分中的直链烷烃异构化为支链烷烃以提高汽油的质量。 适当条件下,直链或支链少的烷烃可以异构化为支链多的烷烃。 第一节 烷烃 * 4、裂化反应 烷烃在没有氧气存在下进行的热分解反应叫裂化反应,裂化反应是一个复杂的过程。 第一节 烷烃 * 第一节 烷烃 * 2、甲烷的氯代反应历程 1、烷烃的命名及同分异构现象 3、烷烃的物理性质变化规律 4、烷烃的化学性质 第二章 链烃第一节 烷烃 第一节 烷烃 * 第一节 烷烃——饱和烃 烯烃,炔烃 同系列——相差n个CH2的一系列物质 烃 链烃 环烃 饱和烃 不饱和烃 脂环烃 芳香烃 ——都是C—C单键,连接最多的H。 一、 烷烃的通式、同系列和构造异构 1、烷烃的通式和同系列 第一节 烷烃 * 他们的分子式和构造式如下: 第一节 烷烃 * 结论: 由上面的分子式和构造式可以看出,碳原子和氢原子之间的数量关系是一定的。从甲烷开始,每增加一个碳原子,就相应增加两个氢原子,若烷烃分子中含有n个碳原子,则含有2n+2个氢原子,因此烷烃的通式为CnH2n+2 由上面的构造式也不难看出,相邻的两烷烃分子间相差一个CH2基团,这个CH2基团叫做系差。像烷烃分子这样,通式相同、结构相似、在组成上相差一个或多个系差的一系列化合物叫做同系列。同系列中的各化合物互称为同系物。同系物一般具有相似的化学性质。 第一节 烷烃 * 烷烃同系列中,甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式,没有异构现象,从丁烷起就有同分异构现象。 2、烷烃的构造异构 前者称为正丁烷,后者称为异丁烷。显然,正丁烷和异丁烷是同分异构体。这种由分子中各原子的不同连接方式和次序而引起的同分异构现象叫做构造异构。他们的不同是碳原子间相连形成的碳链发生了变化,因此又叫做碳链异构。 第一节 烷烃 * 二、 烷烃的结构 1、碳原子的sp3杂化 碳原子在成键的过程中首先要吸收一定的能量,使2s轨道的一个电子跃迁到2p空轨道中,形成碳原子的激发态。激发态的碳原子具有四个单电子,因此碳原子为四价的。 跃迁
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