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水性醇酸树脂水解稳定性的研究进展
慈洪涛
(上海吉京贸易发展有限公司,上海200001)
摘要:介绍了用“核一壳”技术合成醇酸一丙烯酸聚合物的方法,引入了仲醇的酯结构以
改进醇酸树脂水解稳定性,介绍了该醇酸树脂的性能检测结果。
关键词:醇酸树脂;多元醇;水性涂料;核一壳技术
由于醇酸树脂具有优良的综合性能,使它成为涂料工业用主要树脂。醇酸树脂的合成技术也
不断地被拓展,以提高醇酸树脂的耐腐蚀性、快速固化、柔韧性,从而获得更大的市场份额。随着限
制VOC的相关规定的实行,高固体分、水稀释性和水分散性醇酸树脂得到了很大的发展。
1核一壳醇酸一丙烯酸改进水解稳定性
水性醇酸树脂的一个缺点是由于它的主链中酯键易水解,贮存稳定性不好,这就不可避免地
导致涂料产品的黏度变化和性能的下降。目前,已经有一些方法来改进水稀释性醇酸体系的水解
稳定性,如尽量使用脂肪酸、间苯二甲酸和三羟甲基丙烷来替代油脂、苯酐和甘油。但是,尽管进行
了这些改进工作,水稀释性醇酸树脂的水解稳定性仍然不令人满意。
由于水稀释性酵酸树脂存在水解稳定性问题,涂料行业开始考虑探索“核一壳”醇酸树脂技
术,使用丙烯酸聚合物包覆醇酸。在这个工作中,丙烯酸单体通过游离基聚合被接枝到不饱和脂肪
酸上,然后与端羟基的醇酸反应,而形成一种加合型的丙烯酸改性醇酸聚合物。
这种加合型聚合物的丙烯酸部分的羧基会与胺中和,使壳部分具有亲水性,而醇酸部分仍然
保持憎水性。生成的盐可使聚合物分散于水。这种聚合物的核一壳结构中,容易发生水解的醇酸作
为核,水相中的丙烯酸(抗水解)作为壳,以期获得更好的水解稳定性。这种核一壳聚合物的结构示
意见图1。
为验证这种核壳组成体系对阻止核部分水解的有效性,采用聚酯分散体分别与不同用量(0,
d后对可水解酯键的质量百分比进行了测
9%和19%)的丙烯酸壳进行加合,然后在50℃下,15
试躲烟20
9 簦
0 5 10 l 5 20
壳一丙烯酸树脂
丙烯酸壳台量,%
图1核一壳醇酸树脂的结构 图2酯键水解率
这项试验结果证明了提高壳聚合物的含量,水解明显的降低。然而,通过这个方法完全阻止水
解却不大可能,主要是由于无法将所有的脂肪酸充分与丙烯酸单体进行接枝,还会有很多未被接
枝的脂肪酸成分和丙烯酸均聚物会存在于树脂中。另外,核一壳醇酸树脂的一些酯键仍然容易发
生水解。
梦7、届全粤涂料皇漳_装技术孳息交流, 2005半j月.广州
第四屠氟硅材料在潦料中应用——高功能潍辑技术研讨寺
2核一壳结构和用仲醇形成的酯结构改进水解稳定性
所以,单靠核一壳结构还不能满足涂料产品对长期贮存稳定性的要求。降低酯键水解最有效
的办法是在它的周围制造出一个憎水的环境,使水分子难以进入到酯键中,见图3、图4。
P P 甲 P
—C一0一C————C一0一C——
+
,3、 H 。 /o\H_十州
H/、H H/n H
图3伯羟基形成的酯易受水攻击 图4仲、叔羟基形成的酯阻碍水解
研究表明,通过使用仲醇和叔醇可以大大降低醇酸乙酯的水解率。使用了伯醇、仲醇和叔醇组
成的醇酸乙酯,通过以下反应进行了碱水解率的测试。结果见表
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