水性含氟聚合物涂料的制备及其应用论文.pdfVIP

水性含氟聚合物涂料的制备及其应用 夏正斌涂伟萍陈焕钦 (华南理工大学化工所，广州 510640) 1 引言 有机氟树脂是迄今为止发现的耐候性、耐久性最为优良的聚合物，用其配制的含氟聚合物涂料的 机械性能、耐候性、抗污性i耐化学品性等十分优良。但是，随着人们环保意识的增强，各国对 VOC(挥发性有机化合物)含量的限制日益严格，以有机溶剂作为成膜介质的溶剂型含氟聚合物涂料和高 温固化含氟聚合物涂料的应用受到了一定的限制。自1938年杜邦公司成功开发出聚四氟乙烯产品(商 了水分散体体系。但由于这些早期开发的含氟聚合物具有的高结晶度及难溶解性等特点，用其制得的涂 料在成膜时往往需高温烘烤，因而主要用于建筑幕墙、金属板、屋顶板等金属板的表面涂履，而在其他 方面的应用则极为有限。 直到20世纪80年代，日本的旭硝子(株)研制出了可常温固化的氟乙烯嘴基乙烯基醚(FEVE) 交替共聚物，这才标志着含氟聚合物的合成取得了决定性的突破，含氟聚合物涂料的研究和开发也随之 进入了普遍适用性阶段。通过调整FEVE分子中烷基乙烯基醚单元上的基团类别(如羟基、羧基、烷氧 基等)，可望改善FEVE树脂对颜填料润湿性差的突出问题，并改善聚合物的极性、交联性、颜填料相 容性等，从而研制出可常温或低温交联的高性能水性有机氟乳液及涂料。 从此以后，人们对常温固化的水性含氟聚合物涂料的研究倾注了极大的热情，并获得了一些有价 值的研究成果。国外采用不同的有机氟单体、不同的聚合工艺制备高性能水性含氟聚合物涂料，已有一 些成果进入实用化阶段。在我国，目前尚未见规模生产水性氟碳涂料的报道。本文拟在介绍水性含氟聚 合物的合成：水性含氟聚合物涂料的配制及应用等的基础上，综述水性含氟聚合物涂料领域所取得的研 究进展。 2水性含氟聚合物的合成 制备水性含氟聚合物涂料的关键是获得水性含氟聚合物。目前，水性含氟树脂主要包括有机氟乳 液及有机氟分散体，而水溶性的含氟聚合物尚不多见。制备水性含氟聚合物的技术主要有4种：一是 乳液聚合法，即以含氟的乙烯基化合物进行自由基乳液聚合，或将含氟单体与不含氟烯烃单体共聚制得 含氟聚合物乳液，这是最常见的方法。二是“后乳化法”，即先在有机溶剂介质中合成含氟聚合物，然 后使溶解的含氟聚合物在乳化剂的作用下成为分散体，或者通过中和反应制得含氟聚合物水分散体。此 方法不同于乳液聚合法和悬浮聚合法。其可以通过非自由基聚合的方法(如缩聚、加成聚合等)来制备 含氟聚合物，这为含氟聚合物品种及功能的多样化提供了可行的途径。三是悬浮聚合法，即在分散于水 相的溶有引发剂的单体液滴中进行的自由基聚合法。它是早期的制造含氟聚合物的主要方法之一，目前 逐渐呈现出为乳液聚合所替代的趋势。四是通过分散体技术，即将含氟树脂粉末、颜填料、分散剂、增 稠剂、成膜助剂和水等在适宜的设备中分散而形成水悬浮液，其要求先制得含氟树脂的细微粉末，然后 再水性化，无论是从制备过程还是产品性能来说，均不能满足现代涂料发展的要求，目前已很少使用。 上述制备水性含氟聚合物的方法各有其特点，应根据实际需要，选择不同的合成方法，选择合适的 氟烯烃单体及可聚合的不饱和烯烃单体，严格控制合成工艺，以制得结构可控的、性能符合需要的含氟 聚合物，这是实现聚合物分子设计的主要内容之一，也是制备高性能水性含氟聚合物的基础。 3水性含氟聚合物涂料的制备 根据水性含氟聚合物的结构及成膜机理，可制得热塑性和熟固性含氟聚合物涂料。目前，市场上 35 生产和销售的水性含氟聚合物或涂料绝大多数为热塑性。如日本旭硝子、DIC公司、大金公司等在我国 销售的含氟聚合物乳液均是热塑性的。一般说来，热固性含氟聚合物涂料在成膜时发生聚合物的交联固 化反应，因而其涂膜具有更佳的机械性能、耐候性和耐化学品性，要充分发挥含氟聚合物涂膜的性能， 就有必要将水性含氟聚合物涂料制成热固性的形式。在热固性水性含氟聚合物涂料中，根据涂料的包装 形式可将其分为单组分和双组分两种。目前，虽然双组分水性涂料有了很大的发展，但其活化期短，且 要在施工前现场混合，很不方便。因此，人们热切希望能够制得单组分室温交联的水性涂料，这已成为 当前水性涂料研究的热点之一。 3．1单组分水性含氟聚合物涂料 制备单组分水性含氟聚合物涂料的关键是找到一种合适的固化剂与固化途径。可通过两种途径在 单组分水性含氟聚合物涂料中引入交联固化基团：一是外加能够与聚合物官能团发生交联