水性聚氨酯胶粘剂的研制论文.pdfVIP

中国聚氯酯工业协会第十三擞年套论文集 ·309· 水性聚氨酯胶粘剂的研制 王文军岳彩艳李红旭刘春梅张首文 (中国科学院大连化学物理研究所凯华公司，大连116011) 摘要以低聚物多元醇、二异氰酸醑和=羟甲基丙酸为主要原料制备了一种阴离子水性聚氨酯 胶粘剂。探讨了不同种类的多元醇和异氰酸酯对预聚体的合成和乳液性能的髟响，实验中首次发现用 三乙胺作中和剂时存在着一个临界浓度。选用多种助剂最后配制得到了综合性能优良的水性聚氨醋 胶牯剂。 关键词 阴离子水性聚氨酯胶粘剂 1前言 水性化、无溶剂化是当今世界胶粘剡发展的主流方向。与传统的水性胶粘剂例如聚乙酸乙烯酯乳液 (白乳胶)、EVA乳液、“三醛”胶等相比，水性聚氨酯胶粘剂有很多突出的优点：胶膜软硬度可调，粘接力 强、耐低温、耐水等，目前已成为水性胶粘剂领域研发的热点。国内有关水性聚氨酯的文献报道较多，但 对于水性聚氨酯胶粘剂则鲜有涉及。本文制备了一种阴离子水性聚氨酯，并由此配制了水性聚氨酯胶粘 剂，测试结果表明，胶粘剂的综台性能良好。 2实验部分 2．1主要实验原料 聚醚多元醇(聚醚)，工业品，南京金陵石化公司。聚酯多元醇(聚酯)，工业品，烟台华大化学公司、进 口。二羟甲基丙酸(D】岍A)，工业品，国产、进口。半酯二醇(半酯)，自制。三乙胺，试剂。乙二胺，试剂。 二异氰酸酯(TDI、IPDI、I-IDI、MDI)，工业品，进口、烟台万华。 2．2聚氨酯预聚体的合成 在装有温度计、搅拌器、氮气保护的250ml四口烧瓶中。投入计量好的聚醚(或聚酯或聚醚聚酯的混 合物)和DMPA(或半酪)。加热、搅拌，升到一定温度后，滴加二异氰酸酪进行反应。每隔半小时测定一 次反应韧的异氰酸酯基(一NCO)的百分含量，当一NCO含量到达预期值后，降温并加入适量预先干燥过 ’ 的丙酮，出料。 2．3自乳化制备水性聚氨酯 在高剪切混合乳化机的搅拌下，于三乙胺的水溶液中加人上述合成的聚氨酯预聚体进行乳化，并加 入扩链荆，制得水性聚氨酯(PU乳液)。 2．4水性聚氨酯胶粘剂的配制及性能测试 、 在PU乳液中加入助剂(增粘剂、增稠剂、流平剂、消泡剂等)配制水性聚氨酯胶粘剂，并测试胶粘荆 的相关性能(粘接力、耐水性、乳液稳定性、胶膜强度等)。 3结果与讨论 3．1聚氨酯预聚体的合成反应 合成反应方程式示意如下： ／＼／＼／＼ HO OH+ OH+OCN—R—．NCO———’ 扣 CONFERENCE ·310· aP【ⅡA 2006 CH3 COOH 在反应过程中一N∞始终保持过量。最后得到分子链端基为一NCO的聚氨酯预聚体。 3．1．1反应温度与反应物的关系 ． 一般的文献都提到在合成聚氨酯预聚体时。加入催化剂(例如有机锡类)能降低反应的温度。但是催 化剂极易加剧反应速度，引起凝胶甚至暴聚；另一方面，催化剂的用量不易控制。本实验的合成反应中不 加任何催化剂，反应过程平稳易控制，达到预期反应终点所需时问一般为4～6h。合成反应的温度主要 与反应物的性质有关：三官能团聚醚的反应温度要低于两官能团的。高羟值的聚酯的反应温度低于低羟 值的；芳香族异氰酸酯的反应温度低于脂肪族的。反应温度与反应物的关系实验结果见表1。 表1反应温度与反应物的关系 从表1看出，合成反应温度一般不超过10012，这在工业应用上意义重大：既免除了蒸汽加热等附加 装置，还能使反应简单易控。对于恒定的反应物，均有对应的反应温度，实验中虽然选