水杨醛缩三乙四胺镍配合物的合成及晶体结构论文.pdfVIP

水杨醛缩三乙四胺镍配合物的合成及晶体结构 刘罡1 陆毅2田秀梅1王吉德1。 (1新疆大学化学化工学院，新疆乌鲁木齐830046 2新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院，乌鲁木齐830004) 席夫碱类过渡金属配合物是一类重要的氧载体模型配合物11瑚，具有原料易得、价格低廉、合成简 单、产率较高等优点，一直受到人们的关注【4叫。因此本文以水杨醛缩三乙四胺双席夫碱为基础进一 步合成了水杨醛缩三乙四胺合镍并测定了其晶体结构，希望能从Ni的晶体结构中得到启发，以期从 侧面对氧合配合物配位构型及可能的吸氧机理进行探讨。 1．试验部分 1．1水杨醛缩三乙四胺席夫碱(L1)的合成 将水杨醛2mm01溶于40ml乙醇中。在此溶液中缓慢滴加三乙四胺1栅ol的无水乙醇溶液，回 流2小时，冷却静置后得到黄色的沉淀，过滤。用无水乙醇重结晶，得到亮黄色产物(L1)。 1．2水杨醛缩三乙四胺合镍的合成 将配体Ll(1 20ml甲醇溶液。回流4小时后，出现棕红色沉淀，为Ni(L1)2配合物，过滤。产率39．3％，元素分析： 理论值(％)for O，16．12；N，11．34．将此沉淀溶于甲醇，在室温下静置直至得到适合做单晶衍射的晶体。 1．3单品测试 x0．06 x0．05 sPIDER衍射仪上， 挑选大小为0．25 mm单晶沾在玻璃丝的项端，并安置在“～xIs 5 Q7．48 ．120℃下使用经石墨单色化的MoKq射线(久卸．071073衄)在3．05范围内，以扫描 方式，进行数据收集。全部强度数据均经b因子校正，并做经验吸收校正。晶体结构用直接法解出， 全部非氢原子的坐标及各向异性参数经最小二乘修正，用SHELXL-9713引程序对F2进行精修获得非氢 原子坐标及各向异性参数，氢原子由差值Fo丽er合成和理论计算得到，它们的坐标和各向同性温度 因子参与结构计算，但不参与修正。最终R苎O．054，w幔=0．1284，Flack参数【oJ为O．04(2) 2．结果与讨论 2．1配合物的结构讨论 变形的八面体结构。 表1配合物的氢键 T’able 如r 2．8}b，drogenBondjngParamenters(Aand。) complex t0 atoms：群l equiVaJem Symmen了胁fomatio璐usedgenerate Kx-y，一z+1／6 17l 图l配合物分子结构图 图2配合物的晶胞堆积图 Figl Molccul缸蚰’uctIJ心of∞mpoundFi92P∽kiIlgdiag翔mofcompo姗d 每个Ni2+与两个O原子、四个N原子形成具有六配位的变形八面体结构，同时，由于该配合物属于 手性非中心对称空间群尸6例22所以其Fl∞k嘲参数为O．04(2)指示该分子的绝对构型是正确的。从 图2的分子堆积图，我们可以看出在分子内部存在一个六边形的孔洞，通过计算，该空洞的体积为 1583．3彳3，占总体积的20．7％。 参考文献 【l】 momen乜锄d s帅咖佗sof∞meN．娜bstimtcd B．O．wbSt．111e珊l印ctic salicylideneiIllineof ∞mpI既龉 ∞balt(II)【J】．Ch锄．Soc．，1962：1374 Sch谣ba辩iIl廿Ieadditionof锄inoal∞hoIstotIIeEu 网YXiuceIl，GH卸毗Evid