水相悬浮法改性烯烃聚合物的研究论文.pdfVIP

2006拒 周婷婷等水相悬浮法改性烯烃聚合物的研究 193 水相悬浮法改性烯烃聚合物的研究 周婷婷。黄宝琛。，姚薇。赵永仙 (青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛 266042) 摘要：介绍了水相悬浮法在氯化或环氧化烯烃聚合物方面的应用，并比较了此法与其他改性方法得到的产 物的结构与性能的不同之处。 关键词：水相悬浮法；烯烃聚合物；氯化；环氧化 聚合物的化学改性一般通过氯化、环氧化等 分析了水相悬浮氯化产物和溶液氯化产物的红外 途径，产物既保持原有的结构和性能，又因分子链 谱图后认为，悬浮氯化是嵌段氯化，而溶液氯化为 中引人新的基团而增加了许多性能。聚合物改性 无规氯化。含氯量相同时水相悬浮法CPE具有 常用的方法有水相悬浮法、溶液法和固相法。水 较高的结晶度，因而具有较高的硬度、溶剂作用的 相悬浮法工艺流程简单、生产成本低、操作环境 稳定性、软化温度和较小的溶解度，并且悬浮法 好，容易工业规模化，克服了溶液法污染严重、后 CPE的阻燃性能胜过溶液法CPE[7]。另外也有 处理复杂、成本高的缺点。国内外有许多关于水 文献[8]报道，经过X一射线衍射、DSC和红外分 相悬浮法改性烯烃聚合物的报道，将水相悬浮法 析发现悬浮法CPE是非结晶型的，残留结晶度小 用于工业化也逐渐成为一种趋势。本文介绍了水 于2％，且其分子结构中还具有相似于聚氯乙烯 相悬浮法在烯烃聚合物改性方面的应用，并且对 和密集氯化的链节结构。而溶液法氯化时，氯有 比了此法与其他改性方法得到的产物的结构与性 规律地均等分布在聚乙烯链上。高压聚乙烯在溶 能。 液中氯化到含氯量35％～38％时为无定形结构。 而在水悬浮液中氯化到含氯量56％～65％时还 1氯化聚合物 保留有结晶性。赵季若等[9]分析固相氯化PE的 1．1氯化聚乙烯(CPE) 结果表明：水相悬浮法合成出的CPE门尼粘度要 利用水相悬浮法氯化聚乙烯粉末，其工艺反 好，要高于固相法生产的相比。还有文献[1阳介 应比较稳定，容易控制，所得的产品通常为白色粉 绍，水相悬浮法的CPE伸长率好，强度有所降低， 末，便于储存运输和使用，是目前工业化生产 并且当悬浮法工艺在4～6个大气压下进行时，水 CPE中最主要的方法。例如：德国的赫斯特公 相导热好，其氯化的均匀度也要优于固相法。 司、荷兰的B．V．Stamicarbon公司、美国的杜邦 1．2氯化聚丙烯(CPP) 公司等均有生产CPE的专利[1—3]。胡永强[4]也 现如今，美国、日本等工业发达国家均己被将 提出了将高密度聚乙烯(HDPE)悬浮于无离子水 溶液法淘汰了，改用水相悬浮法生产CPP，其产 中氯化的方法。该法优点是产品质量稳定，原料 品在溶解度、色泽、粘接性能、杂质含量等方面均 及工程消耗较低，缺点是有低浓度盐酸副产物。 优于溶液法生产的，并且利于环保。国内在水相 由于制备氯化聚乙烯的工艺不同，所制得的 悬浮法工艺上也己展开研究工作，并且取得了一 CPE产物在结构和性能上必然存在着差别。据 定进展，主要有安徽省化工研究院和清华大学开 文献[5]所载，聚乙烯氯化后，通常存在着两种极端 发研究所等。 的结构，即无规氯化和嵌段氯化CPE。Chai[61等