丙烯酰胺的水溶液聚合.pdfVIP

丙烯酰胺的水溶液聚合及其粘均分子量测试 一、实验目的 1．掌握溶液聚合的方法和原理。 2．掌握聚合物的后处理方法。 3．掌握如何通过粘度法测量聚合物的粘均分子量。 二、实验原理 将单体溶于溶剂中而进行聚合的方法叫做溶液聚合。生成聚合物有的溶解有 的不溶，前一种情况称为均相聚合，后者则称为沉淀聚合。自由基聚合，离子型 聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法。 在沉淀聚合中，由于聚合物处在非良溶剂中，聚合物链处于卷曲状态，端基 被包裹，聚合一开始就出现自动加速现象，不存在稳态阶段。随着转化率的提高， 包裹程度加深，自动加速效应也相应增强，沉淀聚合的动力学行为与均相聚合有 明显不同。均相聚合时，依双基终止机理，聚合速率与引发剂浓度的平方根成正 比。而沉淀聚合一开始就是非稳态，随包裹程度的加深，其只能单基终止，故聚 合速率将与引发剂的浓度的一次方成正比。 在均相溶液聚合中，由于聚合物是处在良溶剂环境中，聚合物处于比较伸展 状态，包裹程度浅链扩散容易，活性端基容易相互靠近而发生双基终止。只有在 高转化率时，才开始出现自动加速现象，若单体浓度不高，则有可能消除自动加 速效应，使反应遵循正常的自由基聚合动力学规律。因而溶液聚合是实验室中研 究聚合机理及聚合动力学等常用的方法之一。