粘土矿物对烷基酚聚氧乙烯醚的吸附行为-生态环境学报.DOC

粘土矿物对烷基酚聚氧乙烯醚的吸附行为 刘光明1，尹大强2 1. 上海海事大学海洋环境与安全工程学院，上海 200135；2长江水环境教育部重点实验室同济大学环境科学与工程学院，上海 200092 烷基酚聚氧乙烯醚（APEOn）是一类重要的非离子表面活性剂，广泛地应用于工业、农业和日常生活中。近年来，由于其生物代谢产物被证实具有较大的毒性，因此引起人们广泛关注。文使用自然界广泛存在的天然蒙脱土对APEOn类物质NP9、NP10、TX-100进行吸附，该技术可为使用粘土矿物去除此类污染物提供理论依据。研究结果表明：APEOn在蒙脱土上有较高的吸附量，吸附等温线为S型，符合Langmuir-Freundlich吸附模型，吸附量大小为NP9NP10TX-100。温度对吸附的影响较大，在小于40 ℃时，升高温度吸附量减小，而当温度超过40 ℃时，升高温度则有利于吸附的进行。pH值对吸附的影响较小。吸附动力学拟合结果表明，APEOn在蒙脱土上的吸附符合假二级反应动力学，在初始质量浓度为300 mg·L-1时，NP9、NP10、TX-100的吸附速率常数分别为0.377、0.126、0.085 g·mg-1·min-1。解吸实验表明，在纯水中APEOn从蒙脱土上的解吸率并不大，但在乙醇溶液中，解吸率大大提高。 蒙脱土；烷基酚聚氧乙烯醚；吸附；解吸中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（200）0-0593-05烷基酚聚氧乙烯醚(APEOn)是一类重要的非离子表面活性剂，其表面活性主要来自于烷基酚的疏水性和对位取代长链上乙氧基重复单元的亲水性。APEOn具有性质稳定、耐酸碱等特征，广泛地应用于工业、农业和日常生活。APEOn在水环境中可以降解，其乙氧基（EO）链被逐步打断，形成保留1-3个EO的APEO1-3，再被氧化成相应的羧酸（APEC1-3），最终为烷基酚（AP）。这些代谢物在环境中（空气、土壤、水体以及底泥等）都广泛存在。由于AP、APEO1-3、APEC1-3被证实具有雌激素活性，并且毒性要比其母体（APEOn）更强，因此近年来引起了人们的高度重视[1-3]。 由于粘土矿物具有优越的表面性能和电化学性质，因此近些年来在环境保护和污染物净化处理技术中得到广泛应用[4]。一些研究者应用粘土矿物吸附废水中的有机污染物以及重金属离子，取得较好的净化效果[5-8]。此外针对特定的污染物，用改性的粘土矿物进行净化处理，也取得较好效果[9]。对于粘土矿物净化处理APEOn的研究，目前报道较少。本研究以广泛分布于我国的蒙脱土为研究对象，研究其对溶液中APEOn的吸附效果以及解吸特性，为其在处理APEOn类废水上的应用提供理论依据。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 壬基酚聚氧乙烯醚（NP9，平均含有9个乙氧基链；NP10，平均含有10个乙氧基链）、辛基酚聚氧乙烯醚（TX-100，平均含有10个乙氧基链）均购自美国Sigma-Aldrich 公司。THZ-C 型恒温振荡器(江苏太仓光明实验分析仪器厂)；紫外-可见分光光度计(英国UNICAM公司)；蒙脱土采自南京汤山，经碾碎，过80目筛，储于广口瓶中备用。 分别称取蒙脱土约0.01 g置于25 mL的玻璃管中，加入初始质量浓度(ρ0)分别从50 mg·L?1到550 mg·L?1的APEOn水溶液25 mL。在25 ℃下，恒温振荡4 h以上，以确保达到吸附平衡，离心后使用紫外分光光度法，在波长275 nm处测定上清液的吸光度，根据APEOn的质量浓度-吸光度标准曲线求得平衡质量浓度。按下式计算APEOn在蒙脱土上的平衡吸附量： 式中qe是平衡时APEOn在蒙脱土上的吸附量（mg·g?1），ρ0是APEOn的初始质量浓度（mg·L?1），ρe是APEOn的平衡质量浓度（mg·L?1），V是溶液的体积（L），M是蒙脱土的质量（g）。 按照1.2”的实验方法，设置不同的吸附条件，如温度、pH值等，考察它们对吸附造成的影响。 称取蒙脱土各0.1 g于250 mL锥形瓶中，加入100 mL质量浓度为300 mg·L?1的APEOn溶液，在25 ℃恒温振荡，在不同的时间取样测定APEOn的质量浓度，直到吸附达到平衡。计算相应的吸附量。 称取蒙脱土各1 g于250 mL锥形瓶中，加入100 mL质量浓度为300 mg·L?1的APEOn溶液，在25 ℃下恒温振荡，直至吸附达到平衡。离心后将蒙脱土样品风干，置于250 mL的锥形瓶中，加入100 mL纯净水或50%的乙醇溶液后恒温振荡，在不同的时间取样测定APEOn的质量浓度。 图1为25 ℃下，三种不同的APEOn类物质在蒙脱土上的吸附等温线。由图中可见，三种物质在蒙脱土上的吸附等温线