焓态方程.PPT

4.3 绝热去磁致冷 4.4 激光致冷 4.5 蒸发冷却 鼠标单击上图进入网页动画 4.6 获得低温的历史 1898年杜瓦实现H液化 1908年昂尼斯实现He液化 1934年卡皮查先绝热膨胀使He降温到反转温度以下，再 通过节流过程使He液化，获得1K以下的低温。 1985年贝尔实验室的朱棣文小组用三对方向相反的激光 束照射钠原子，6束激光交汇处的钠原子团被冷却，温度达 到1 以下。 5 热力学第三定律 5.1 热力学第三定律的表述 热力学第三定律是在低温现象的研究中总结出来的一个“普遍”规律。1906年，能斯特在研究各种低温下化学反应的性质之后，总结出来的一个结论，也称为能斯特定理。表述为： 凝聚系统的熵在等温过程中的改变随着温度趋于零而趋于零，即 也称为绝对零度不可达到原理：不可能有有限的步骤使物体冷至绝对零度。 可以从前者推出后者，反过来不一定成立。 热力学第三定律是独立于第一及第二定律的。 5.2 绝对零温的熵是一个常量 以 描述热力学系统的状态参量，热力学第三定律也可以表述为 也就是说：当 时，熵的值与状态参量无关。 5.3 系统在零温附近的性质 温度趋于零时熵的值与状态参量无关，例如 我们来运用上面的关系研究系统零温附近的性质 麦氏关系给出 因此 这一结果在铜、铝、银和其他一些固体上得到实验的证实 在 T 趋于零时热容量趋于零 S有限，且lnT趋于无穷，故C趋于0 5.4 能氏定理→绝对零度不可到达 根据能氏定理，T=0 的等温线和 S=S(0) 的等熵线是重合的。由于等熵线不相交，不可能通过可逆绝热过程（等熵过程）使一个物体从 T 不为零的状态变到 T=0 的状态，如图所示。 5.5 零温下绝对熵的几点讨论 系统处于基态，绝对熵正比于基态数目的对数。 零温时系统处于基态，W是基态简并度。 基态非简并时，W=1，lnW=0，S=0， 如晶格结构、量子气体等满足此条件。 基态简并时，熵不等于零 但是，熵是广延量，热力学极限下熵密度趋于零 最后一个等式成立的条件（即W的增速慢于e^N）详见下面文章：A.J Leggett, On the minimum entropy of a large system at low temperaturesAnn. Phys. N. Y. 72(1972) 80-106 5.5 零温下绝对熵的几点讨论 零温下熵是常数但不一定为零 存在几何阻挫的系统： 绝对零度熵为零的归纳中并没有考虑到拓扑的简并度。 在分数霍尔效应中存在依赖拓扑结构的基态简并(topology-dependent ground state degeneracy)。 冰和自旋冰（见下一页） 例子: 冰和自旋冰 1935年，Linus Pauling就在JACS上发表文章指出，即使在绝对 零度时，冰(水的固相)的结构也存在一些自由度。 每个水分子有“两出两进”，而有四个最近邻水分子，即有 四个可选方向，所以“两出两进”在四个可选方向里的排布 并不唯一，导致了冰的熵不可能减少到 0 。 左图：冰中的氢原子(黑圈)和氧原子(白圈)的构形 自旋冰(spin ice)也可以形成类似冰的“两出两 进”结构，如图。其熵在绝对零度下也是 大于0的。 自旋冰的自旋(黑色箭头)构形 第三周第一节结束 * * 第三周第二节结束 * 5、吸收与辐射的关系 （1）基尔霍夫定律物体对热辐射的吸收比恒等于同温度下的发射率。 （2）证明如果有物体A的吸收能力强，发射能力弱，那么把它放在屋子里，初始时温度相同，则A吸收的能量要多于放出的能量，A会升温，屋子会降温，这与热力学第二定律矛盾。 （3）直观理解煤烟：电子平均自由程小，离子的振动容易传递给电子，从而容易使电子辐射电磁波。即吸收能力强的物体辐射能力也强。金属：相反，吸收能力弱的物体辐射能力也弱。 5、黑体 （1）理想模型一个理想化的物体，它能够吸收外来的全部电磁辐射，并且不会有任何的反射与透射。 （2）黑体的实现1859年基尔霍夫提出：在盒子上开一个小孔即可实现完全吸收。同时，若在封闭的炉子上开一个小孔，则可以很好地模拟黑体辐射。 （3）黑体的意义 第一，研究光的发射和吸收等光与物质的相互作用是至关重要的，具有重大的基础意义和技术应用，而黑体为此提供了最简单的模型。 第二，热力学是普遍正确的、最基础的理论。热力学在研究黑体辐射上的成功，进一步证明了自身的普适性和重要性。 第三，对黑体辐射谱的研究，直接导至了能量量子化的提出，即量子力学的开端。 （4）两条实验定律