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第八章 聚合物的屈服和断裂 在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下,材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂,对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。 材料断裂的方式与其形变性质有着密切的关系。 脆性断裂是缺陷的快速扩展到结果,韧性断裂是屈服后的断裂。 高分子材料的屈服实际是材料在外力作用下产生的塑性形变。 为了有效的利用材料或对材料进行改性,需要具体了解材料的各项力学性能指标:杨氏模量、屈服模量、屈服伸长、断裂强度、断裂伸长、断裂能等,还要必须深入研究屈服和断裂过程的物理本质。 应力-应变实验是一种使用最广泛的、非常重要而又实用的力学实验。 实验方法:在拉力F的作用下,式样沿纵轴方向以均匀的速率被拉伸,直到断裂为止。 常用的哑铃型标准试样如图8-1所示,试样中部为测试部分,标距长度为 ,初始截面积为A0。 由于聚合物的粘弹性本质,其应力-应变行为明显地受外界条件的影响。 研究高聚物拉伸破坏行为时,特别要注意在较低温度下的拉伸、屈服、断裂的情形。对于非晶聚合物,当环境温度处于 < < 时,虽然材料处于玻璃态,链段冻结,但在恰当速率下拉伸,材料仍能发生百分之几百的大变形(参见图8-4中T = 70℃,40℃的情形),这种变形称强迫高弹形变。 在Tg以下,由于聚合物处于玻璃态,即使外力除去,已发生的大形变也不能自发回复。在材料出现屈服之前发生的断裂称为脆性断裂,一般材料在发生脆性断裂之前只发生很小的形变。而在材料屈服之后的断裂,则称为韧性断裂。 8.1.1.2晶态聚合物 整个曲线可分为三个阶段: 到y点后,试样截面开始变得不均匀,出现 “细颈”。 取向聚合物沿取向方向上的强度随取向程度的增加而很快增大,分子量和结晶度的影响很小,性能主要由取向状况所决定。 高度取向时,垂直于取向方向上材料的强度很小,容易开裂。 取向方向上,材料的模量也增大。通常平行方向上模量比未取向时增大很多。 双轴取向时,在该双轴构成的平面内,没有性能薄弱的方向。利用双轴取向,可以改进材料的力学性能。 8.1.2.2 细颈 Necking 2.影响拉伸强度的因素 A、考虑分子结构因素 B、考虑外界因素 8.4.2 增强 Reinforcement (1)活性粒子增强 (2)纤维增强 (3)液晶原位增强 8.5 聚合物的韧性与增韧 它描述了高分子材料在高速冲击作用下抵抗冲击破坏的能力和材料的抗冲击韧性,有重要工艺意义。但它不是材料基本常数,其量值与实验方法和实验条件有关。 Discussion 外界因素 本章作业(1~3): 1、画出聚合物的典型应力-应变曲线,并在曲线上标出下列每一项:a、抗张强度;b、伸长率;c、屈服点;d、模量。 2、右图为某高聚物在不同温度下测得的拉伸应力-应变曲线,请说明:①每条曲线应力-应变关系的特征; ②每条曲线实验测定的温度范围; ③用曲线c来讨论拉伸过程中,拉伸初期、屈服点后和断裂前等各阶段聚合物微观结果的变化。 3、下图是PMMA和HDPE在室温下单轴拉伸得到的应力-应变曲线: ①请判断哪条是属于PMMA的应力-应变曲线?哪条是属于HDPE的应力-应变曲线? ②说明图(a)和图(b)中A、Y、B各点称做什么?OA段发生的是什么形变?图(a)的CD段和DB段分别指的是什么? ③如果在HDPE中引入交联结构,估计它的模量和拉伸强度将发生什么变化? ④如果提高PMMA的相对分子质量,估计它的冲击强度将发生什么变化? ⑤在图(a)中,标准拉伸试样的截面积是40mm2,拉到A点时所需要的拉力是400N,此时有效标定距离由50mm拉伸到了52.5mm,该聚合物的模量是多少? Carbon black reinforcement 橡胶+碳黑 增强机理:活性粒子吸附大分子,形成链间物理交联,活性粒子起物理交联点的作用。 惰性填料?例:PVC+CaCO3,PP+滑石粉 Glass steel boat glassy fiber+polyester 增强机理:纤维作为骨架帮助基体承担载荷 例:尼龙+玻纤/碳纤维/晶须/硼纤维 增强效果与纤维的长度、纤维与聚合物之间的界面粘接力有关 增强机理:热致液晶中的液晶棒状分子在共混物中形成微纤结构而起到增强作用。由于微纤结构是加工过程中由液晶棒状分子在共混物基体中就地形成的,故称做“原位”复合增强。 热致液晶+热塑性聚合物 共聚酯, 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum 8.5.1 冲击强度 Impact strength ——是衡量材料韧性的一种指标 高分子材料抗冲击强度是指标准试样受高速冲击作用断裂时,单位断面面积(或单位缺口长度)所消耗的能量。 (一)? 抗冲击强度实验 抗冲击强度 的测定方法 高速拉伸试验 落锤式冲击试验 摆锤式冲击试验 悬臂梁式(Izod) 简支梁式(Ch
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