* 1-3 金属腐蚀的基本原理及其本质 二、金属电化学腐蚀的实质 去极剂: 氢离子,还原生成氢气——析氢反应 溶解在溶液中的氧,在中性或碱性条件下还原生成OH-,在酸性条件下生成水——吸氧反应或耗氧反应 氧化性的金属离子 金属离子直接还原成金属,称为沉积反应,如锌在硫酸铜中的反应 还原成较低价态的金属离子,如锌在三氯化铁溶液中的反应 * 1-3 金属腐蚀的基本原理及其本质 二、金属电化学腐蚀的实质 铁在水中或潮湿的大气中的生锈过程: 电化学腐蚀反应由一个或几个阳极反应与一个或几个阴极反应的综合反应。 * 1-3 金属腐蚀的基本原理及其本质 二、金属电化学腐蚀的实质 腐蚀与冶炼: 腐 蚀 冶 炼 金属以矿石形式存在 金属化合物 金属回复到自然状态的过程 金属化合物 金属 吸 热 还 原 金属 金属化合物 转 化 放 热 = 逆过程 * 1-3 金属腐蚀的基本原理及其本质 二、金属电化学腐蚀的实质 电化学腐蚀特点: 腐蚀过程的阳极反应和阴极反应是同对发生的,但不在同一地点进行; 电化学腐蚀过程中的任意一个反应停止了,另一个反应(或整个反应)也跟着停止; 一个或几个阳极反应与一个或几个阴极反应的综合反应; 金属由能量高的单质状态自发地向能量低的化合物状态转变的过程 。 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 一、电极电位与物质能量之间的关系 金属腐蚀是金属单质与其腐蚀产物(金属化合物)之间存在着能量差,即单质的能量高于化合物的能量。 金属单质+环境→金属化合物+热量 能量差: 能量差 化合物能量 单质能量 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 一、电极电位与物质能量之间的关系 能量差(△G) 与电极电位(E) 之间的关系: 参与反应的 电子数 法拉第常数 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 二、电极电位(E) 电极的表示 标有“+”为正极,另一端标有“-”为负极 颜色表示正负极:红色为正极,黑色为负极 电极:在电化学中,把金属与电解质溶液构成的体系称为电极体系,简称电极。 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 二、电极电位(E) 电位:即电势,是衡量电荷在电路中某点所具有能量的物理量。 电位是某一点相对于参考点的电势差。 电位是相对的,电路中某点电位的大小,与参考点(即零电位点)的选择有关。 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 二、电极电位(E) 电极电位:电极系统中金属与溶液之间的电位差称为该电极的电极电位。 金属浸于电解质溶液中,显示出电的效应。 E=E金属-E溶液 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 三、腐蚀倾向的判断 1.平衡电极与平衡电极电位 电极上同时存在两个或两个以上不同物质参加的电化学反应,电极上不可能出现物质与电荷都达到平衡的情况,此时的电极为非平衡电极; 非平衡电极的电位可能是稳定的,也可能是不稳定的; 电荷的平衡是形成稳定电位的必要条件。 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 三、腐蚀倾向的判断 2.利用标准电极电位判断金属的腐蚀倾向 金属材料发生电化学腐蚀的性能首先取决于金属本身的电化学特性,即电极电位。 金属在标准状态时的平衡电极电位称为标准电极电位,按该电位高低排成电动序表。 * 1-4 金属电化学腐蚀倾向的判断 三、腐蚀倾向的判断 2.利用标准电极电位判断金属的腐蚀倾向 通常将氢的标准电极电位设为0。 标准电极电位比氢低的为负电位,电动序表中电位越负的金属,越容易发生电化学腐蚀。 Fe= Fe2++2e 的标准电极电位是-0.44V Fe= Fe3++3e 的标准电极电位是-0.36V * 1-5 腐蚀电池 一、腐蚀电池的必要条件 1.原电池(丹尼尔电池)构成 电极是原电池基本组成部分。 原电池:将两个不同的电极用盐桥和导线连接起来。 丹尼尔电池:把锌和硫酸锌水溶液、铜和硫酸铜水溶液这两个电极连接起来,成为铜锌原电池。 * 1-5 腐蚀电池 一、腐蚀电池的必要条件 1.原电池(丹尼尔电池)构成 电动势计算 + - * 1-5 腐蚀电池 一、腐蚀电池的必要条件 1.原电池(丹尼尔电池)构成 原电池的表达式: 盐桥 电极中两相界面 原电池的反应过程: * 1-5 腐蚀电池 一、腐蚀电池的必要条件 一、腐蚀电池的必要条件 2.腐蚀电池构成 腐蚀电池的电化学反应过程 阳极(Zn极)上的反应 阴极(Cu极)上的反应 腐蚀电池的总反应 * 1-5 腐蚀电池 一、腐蚀电池的必要条件 腐蚀电池的构成并不限于电极金属浸入含有该金属离子的水溶液中。 金属与不同种离子之间产生的电位差。 阳极为锌,阴极为铜,在铜上进行H+的还原反应。 一、腐蚀电池的必要条件 2.腐蚀电池构成 腐蚀电池的表达式: *
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