高效液相色谱串联质谱法测定蔬菜中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留论文.docVIP

　　高效液相色谱串联质谱法测定蔬菜中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留论文 钱鸣蓉 章虎 吴俐勤 刘飞 王祥云 何红梅 陈志民 【摘要】 建立了蔬菜中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留量的高效液相色谱串联质谱同时分析方法。蔬菜样品加入乙腈高速匀浆，提取液中加入无水MgSO4和NaCl，振荡离心后，取上清液稀释后直接进样，液相色谱串联质谱电喷雾正离子扫描同时分析氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺。以甘蓝、白菜、黄瓜、辣椒、番茄和茭白6种蔬菜为基质进行4个添加水平和5次重复性实验，结果表明, 添加浓度为0.01～5 mg/kg，蔬菜中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺添加回收率为85.4%～105%，相对标准偏差(RSD.freelg/kg，定量限(LOQ)分别为0.001和0.006 mg/kg。本方法操作简单，灵敏度、回收率和重复性均良好。 【关键词】 氯虫苯甲酰胺; 氟虫双酰胺; 高效液相色谱串联质谱; 残留 1 引 言 氟虫双酰胺(C23H22F7IN2O4S)和氯虫苯甲酰胺(C18H14BrCl2N5O2)是两种新型杀虫剂，结构式见表1。其作用于鱼尼丁受体(RyRs)，通过破坏昆虫细胞质内Ca2+环境的稳定性而起到杀虫作用，对鳞翅目害虫具有高效杀伤力，对哺乳动物低毒1,2。氟虫双酰胺由拜耳公司和日本农药公司共同开发，杜邦公司以该化合物为先导，开发了氯虫苯甲酰胺。2008年这两种农药在我国取得临时登记，用于防治小菜蛾和甜菜夜蛾。 最近，谢文等3采用高效液相色谱串联质谱法测定茶叶中多种农药残留， Battu等4采用液相色谱紫外检测器分析、高效薄层色谱确证甘蓝、番茄、木豆、红辣椒和土壤中残留的氟虫双酰胺及其代谢产物，前处理采用乙腈提取、盐析、氯仿反提和活性碳吸附净化，操作较复杂，分析时间较长; Cabori等5采用液相色谱串联质谱正负离子切换扫描分析茄子、番茄、辣椒、苹果、梨和葡萄中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺，内标法定量。沈崇钰等6采用固相分散萃取净化GCMS方法测定蔬菜中多种农药残留。本研究采用乙腈高速匀浆提取，稀释后直接进样，减少了样品净化步骤，节省了分析时间，降低了分析成本。样品稀释后无明显基质效应，使用溶剂标准溶液直接进行定量分析，避免了空白基质的筛选和基质标准溶液的配制。本研究通过优化质谱条件，实现了液相色谱串联质谱正离子扫描同时分析氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 液相色谱串联质谱， TSQ Quantum配Survey液相操作系统(美国Thermo Fisher Scientific公司);Luna C18 色谱柱(100 mm×2.0 mm, 3 μm，美国Phenomenex公司);IKA T18 basic均质器(美国Verck公司);甲酸(色谱纯，美国Tedia公司);氟虫双酰胺标准品(纯度≥99%)和氯虫苯甲酰胺标准品(纯度≥99.5%，德国Dr. Ehrenstorfer GmbH公司);1 g/L标准储备液：分别准确称取标准品0.01000 g，用甲醇溶解并定容至10 mL， 0～4 ℃保存，实验中按需稀释。实验用水为去离子水。 2.2 实验方法 称取15 g(精确到0.01 g)粉碎样品于匀浆杯中，准确加入15 mL乙腈，在匀浆器上高速匀浆提取2 min;加入1.5 g NaCl和6 g无水MgSO4，涡旋振荡， 以4000 r/min离心5 min。取上清液1 mL至10 mL容量瓶， 加入4 mL乙腈，用水定容至10 mL，混匀，过0.22 μm有机滤膜，供液相色谱串联质谱测定。 2.3 色谱质谱条件 Luna C18色谱柱(100 mm×2.0 mm, 3 μm);柱温：20 ℃;进样量：5 μL;流动相：V(甲醇)∶V(含0.1%乙酸的5 mmol/L乙酸铵溶液)=6∶4，流速：0.2 mL/min。 质谱条件：电喷雾正离子扫描方式;检测方式：选择反应监测;喷雾电压：4200 V;毛细管温度： 350 ℃;雾化气: 2.5 L/h;气帘气：0.5 L/h;碰撞气氩气：0.2 Pa。定量离子对、定性离子对、碰撞能量等参数见表1。在此条件下，氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺保留时间分别为4.1和8.5 min(见图1)。表1 氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺的结构及质谱条件参数 3 结果与讨论 3.1 液相色谱质谱分析 采用“T”三通方式，对氟虫双酰胺和氯虫苯甲酰胺的质谱条件进行优化。优化时所用两种化合物浓度均为5 mg/L。负离子扫描时， 图1 浓度为0.001 mg/L，氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺的提取离子流色谱图 Fig.1 Extraction ion chromatograms of chlorantraniliprole and flubend