多酸合成QQ小分队试卷.pptx

多 酸 化 合 物 的 结 构 和 制 备 多酸合成QQ小分队： 陈佩、张仲 马旭娇 杨超瑞 袁茜婷 一、背景的简介 二、多酸的分类 三、多酸的结构 四、多酸的制备 多酸化学至今已有一百多年的历史，它是无机化学中的一个重要的研究领域。 国际上被认为有五个多酸研究中心，即：美国、中国、俄罗斯、法国、日本。 我国多酸化学的研究有很长的历史，20年代生物化学家吴宪成合成2:18系列杂多化合物的方法，至今仍被各国引用。复旦大学顾翼东教授，南京大学戴安邦教授，东北师范大学郑汝骊教授等都对多酸化学的发展做出过贡献。 多酸化学经历百余年的变化和发展，现以进入了一个崭新的时代。当前的多酸的合成化学进入了分子剪裁和组装阶段。此外学科的交叉、渗透为多酸化学开创了新的研究方向。应用领域除在工业催化和抗艾滋病、抗肿瘤等药物化学领域外，现已跻身材料科学，特别是在能源储氢、温室减排、非线性光学以及磁功能材料领域也倍受瞩目。 多酸化学的发展 八个热点研究领域： 1. 多酸的修饰化、衍生化 2. 多酸的高维多孔化 3. 多酸的高核化 4. 多酸的仿生化 5. 多酸的模板化 多酸纳米材料化 多酸催化及药物化学 多酸的分子设计与理论计算 HxMo368O1032(H2O)240(SO4)48]48-. Angew Chem Int Ed, 2002, 41 (7): 1162-1167. H3PW12O40·nH2O 反荷离子 杂原子（中心原子） 配原子（多原子） 有杂原子的叫杂多酸； 无杂原子的叫同多酸。 杂多化合物的分类基础： 杂原子和配原子的比值大多是定值； 杂多阴离子中的杂原子的结构类型，大多是四面体、八面体、二十面体三大类。 一、杂原子具有四面体配位的1:12系列杂多阴离子   二、杂原子具有四面体配位的2:18系列杂多阴离子 杂原子与配原子的计量比为2:18 典例： H6[P2Mo18O62]•33H2O H6[As2Mo18O62]•25H2O 三、杂原子具有八面体配位的1:6系列杂多阴离子 四、杂原子具有八面体配位的1:9系列杂多阴离子 五、杂原子具有二十面体配位的1:12系列杂多阴离子 三、多酸的结构 杂多酸： 1:12系列：杂原子四面体配位——Keggin结构 杂原子二十面体配位——Silverton结构 2:18系列：Dawson结构 1:9系列： 杂原子八面体配位——Waugh结构 杂原子四面体配位——Keggin衍生结构 1:6系列：Anderson结构 1:11系列及(1:11)2双系列 2:17系列及(2:17)2双系列 同多酸： Lindquist结构 钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、钼钒酸盐、钨钒酸盐…… Keggin-type Dawson结构（2:18系列） Dawson-type 以H6[P2W18O62]•33H2O为例 结构中存在两种钨原子，6个“极位”和12个“赤道”位的钨原子。 如图所示的两个半单元共角连接而成。每个半单元是一个中心PO4四面体，其围绕9个MO6八面体，它们以共边连接。 Waugh结构（1:9系列） Waugh-type Keggin衍生结构（1:9系列） 1:9系列杂多化合物，属于不饱和系列杂多化合物，1:12和2:18系列为饱和系列杂多化合物 杂原子四面体配位 这种Keggin衍生结构存在异构体。 A型是从1:12系列Keggin结构中，在三个相邻金属簇中各除去一个八面体而得；B型是除去来自同一个三金属簇的八面体 Anderson结构（1:6系列） Anderson-type 1:11系列及(1:11)2双系列 2:17系列及(2:17)2双系列 Lindquist结构（M6O19结构） Lindquist-type 钼酸盐 钨酸盐 钒酸盐 钼钒酸盐 钨钒酸盐…… 降解法 这是制备不饱和型杂多阴离子的一类主要方法。即在一定的反应温度下，加入一定量的碱，一般采用NaHCO3. 应当指出的是，上述制得的杂多阴离子都存在于水溶液中，使它们从溶液中析出的方法诸多，现只介绍最常用的乙醚萃取法。 乙醚萃取法简介： 将过量的乙醚与强酸酸化（在生成物的水溶液中加入盐酸等）的杂多阴离子一起振荡，杂多酸阴离子可与乙醚生成一种油状物质——醚合物。将醚合物分出，除去乙醚即得到杂多酸。 2.在非水溶液中合成 在有机碱存在下水解金属酯类化合物： 此外，高温高压法，水热合成法等