一氯二茂钛在有机合成中的应用研究.pdfVIP

2006 年第 26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006 第 2 期, 145～157 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 145～157 ·综述与进展· 一氯二茂钛在有机合成中的应用研究 庄泽阳 a,b 张维河 a,b 贾学顺*,a 翟宏斌 b a ( 上海大学化学系 上海 200436) (b 中国科学院上海有机化学研究所现代有机合成实验室 上海 200032) 摘要 综述了近年来一氯二茂钛在有机合成中的应用研究, 主要涉及环氧化物的还原开环、其它还原反应、Reformatsky 反应、呐醇偶联反应、不饱和金属卡宾与自由基的加成反应、制备烯糖化合物的反应、制备 C-苷的反应等. 关键词 一氯二茂钛; 有机合成; 应用 Application of Titanocene Monochloride to Organic Synthesis ZHUANG, Ze-Yanga,b ZHANG, Wei-Hea,b JIA, Xue-Shun*,a ZHAI, Hong-Binb a ( Department of Chemistry , Shanghai University, Shanghai 200436) (b Laboratory of Modern Synthetic Organic Chemistry , Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Science, Shanghai 200032) Abstract The synthetic transformations mediated by titanocene monochloride in the latest several years are reviewed. They involve mainly reductive ring opening of epoxides, other reductions, Reformatsky reac- tions, pinacol coupling, radical addition to unsaturated metal carbenes, and reactions of preparing glycols and C-glycosides. Keywords titanocene monochloride; organic synthesis; application 一氯二茂钛(Cp TiIIICl)是由 Birmingham, Fischer 和 于和环氧化物反应[5], 并用实验证实了反应过程是单电 2 Wilkinson 等 [1] 在 THF 中 用 锌 粉 还 原 二 氯 二 茂 钛 子转移机理(SET)[5]. 自此以后, 一氯二茂钛引发的环氧 (Cp TiCl )得到的, 但是由于这种方法得到的 Cp TiCl 产 化物的各种反应, 如: 环氧化物的还原开环反应、脱氧 2 2