第7章醇酚醚资料.ppt

(三) 异丙苯催化氧化法 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。 第3节 醚 分子中含有醚键(C－O－C)的化合物叫做醚 （1）有无环 无环醚 单醚 混醚 环醚 一、醚的分类与命名 （一）分类 （2）醚键数 一元醚 二元醚 多元醚 （二）命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） （小的烃基命名在前） （芳基命名在前） 环醚 以“环氧”作词头命名为环氧“某”烷或用杂环命名。 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 氧杂戊烷 四氢呋喃 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 ② 系统命名法（不常用，适用于复杂醚） 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 二、 醚的物理性质 ①相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ②水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： ∴乙醚有弱极性，常用作有机溶剂或萃取剂。 ③ 极性： 110° 三、醚的化学性质 特点：（1）极性小，不活泼，较稳定（对碱、稀酸、Na、H2、还原剂、氧化剂）。 应用：金属钠干燥乙醚。 （2）怕强酸（浓H2SO4、浓HCl）。 H2O 醚层 ＋ 稀酸 应用： （1）鉴别醚、烷烃和卤烃；（2）除杂 （二）醚键的断裂 SN2 过量HX 反应机理： 较好的离去基团 质子性溶剂中，亲核性： （溶剂化效应） HX活（酸）性： HI ＞HBr ＞ HCl ∴ HI常用试剂 单 醚： 也可以用KI和H3PO4代替HI 混 醚： （1）含有不同伯烃基 控制HI的用量（1∶1） （1mol） （醚键优先在小烃基一边断裂） 在SN2反应中 空间位阻较小 含有甲基时，甲 基一边优先断裂 生成卤甲烷 （2）叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行 应用：异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基 （3）芳基醚 脂肪烃基优先断裂成卤烃 （三）生成过氧化物 注意事项： 蒸发乙醚、四氢呋喃时，切忌蒸干！ 检查方法：湿的淀粉KI试纸或硫酸亚铁的硫氰化钾溶液 放置方法：棕色试剂瓶；加入抗氧剂（如Fe粉） 除过氧化物：用新制的5％FeSO4、5％NaHSO3溶液清洗 四、 醚的制法 (一) 醇脱水 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。 (2) Williamson合成法（制混合醚和单纯醚） 醇钠或酚钠与卤代烃反应 醇钠、酚钠是强碱，会使卤烃（尤其叔卤）发生消除得烯烃副产物 选择原料：级数较高的烃基做成醇钠，减少消除反应的倾向 问题：如何防止或减少合成醚中的消除反应出现? 制备脂芳香混合醚时： 芳卤很不活泼 五、环醚性质 （一）环氧化物的制法 （二）环氧乙烷的性质 三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。 1、与水、醇和HX反应 2、聚合反应 聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化剂－OP等在精细化学品配方中均有重要的作用。 3、与氨反应 不对称的环氧化物，在不同条件下进行亲核取代反应时，开环的方向不同，生成不同的产物。 ① 碱催化开环(发生在取代基较少的碳氧间------类反马氏规则） 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 4、与G氏试剂反应 ② 酸催化开环（发生在取代基较多的碳氧间---类马氏规则） 六、 冠醚 冠醚是大环多元醚类化合物，它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元。冠醚的重要化学特性之一是它可以对某些金属离子进行络合。 冠醚可作为非均相转移催化剂 例如： 冠醚主要用Willimson法制备 本章重点 醇的羟基取代反应、脱水反应及重排、选择性氧化反应。 醇的制备方法：醛、酮还原和 G氏制备法 酚醚和酚酯生成反应、克莱森和傅瑞斯重排、亲电取代反应 酚的制备法 醚键断裂反应、威廉姆森合成反应、环迷开环反应 作业：p134-136 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * （五）多元醇 可采用系统命名法或俗名。例如： 1、命名 (1) 高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮 2、多元醇的