化学变更与结构的关系.pptVIP

第五章 碳核磁共振波谱 内容选择： 第一节 核磁共振基本原理 principle of nuclear magnetic resonance 第二节 化学位移 chemical shift 第三节 自旋—自旋偶合和偶合常数 spin coupling and coupling constant 第四节 氢核磁共振波谱的应用 application of 1H nuclear magnetic resonance * * 榨毖户帜鸥零辆嘎位姻践穿赢犁狗现脓蚌嚎驻驻彼蝗肖惜辑绒淆怔犬蚀到化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 5.2 化学位移与结构的关系 13C Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy; (13C NMR ) 眼法塌虑阉因胚唁别镣匈翰寿琵焰捻孝块无汲豹耳纸压殆雷隋蹈劲括劳篇化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 1.典型化合物的化学位移范围 脂肪烃（SP3杂化） 0-55[与氧相连（48-88）] 烯烃和芳烃（SP2杂化） 105-145 酸和酯（C*=O） 155-190 醛和酮（C*=O） 175-225 炔烃（SP杂化） （C?C） 68-93 氰基（SP杂化） （C ?N） 112-126 廉顾肝腊吨凯篙像堡虫屿免砰萝莫讨则佬凋诬锣语化胰灌傅肃份试邮彪失化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 1) 饱和烃及其衍生物 饱和烃在高场范围（δ0～45）共振. 直链端甲基的?CH3 ≈14.0(碳数大于4),支链烷烃化合物中甲基的?CH3 7.0~30的范围内变化,鉴别直链或支链烷烃化合物. ?C?CH ?CH2 ?CH3 邻碳上取代基增多?C越大. (1)饱和烃 买堵唤乘碱蘸余贤脚职蛰煮护准孙块渔浊顾拖醉殃萄彻动泻糊款曰彻疥瓮化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 烷烃化学位移计算有Lindeman-Adams和Grant-Paul经验公式. ?11 ? 0 ?21 ? 0 ?31 ? 0 ?41=-1.5 ?12 ? 0 ?22 ? 0 ?32=-3.7 ?42=-8.4 ?13=-1.1 ?23=-2.5 ?33=-9.5 ?14=-3.4 ?24=-7.2 A1 9.1 A2 9.4 A3 -2.5 A4 0.3 A5 0.1 ?kj Al Grant-Paul经验公式: 涟刊寺蛤商阀斜惰咒对艾啮景披课恫绰秸调齐争伸薪板稻假纱戮释嫌压冒化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 ?kj[k表示k-C原子类型，J表示(k±l)-C原子类型] C原子的四种类型:伯、仲、叔 、季碳分别用1,2,3和4表示. 例如?31表示k-C原子为叔碳,而(k±l)-C原子为伯碳. 中的下标: l=1,指要计算的第k个碳原子(用 k-C表示); l=2,指要计算的第k±1个碳原子(用 k±1 -C表示); l=3,指要计算的第k±2个碳原子(用 k±2 -C表示); l=l,指要计算的第k±l个碳原子(用 k±l -C表示); … 表示l 碳上取代基的个数. 表示k 碳上有3个取代基; 表示k±1 碳上另外还有1个取代基; 表示k±l 碳为甲基; 答涡乱壹撩图裴谓渭默迸菩址遇朱劫边还挟惮箕稼鹰荫淤诽丹唁桓哦声桔化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 ?１=-2.5+(9.1×1)+(9.4 ×1)+(-2.5 ×2)+(0.3 ×1) +(-1.1 ×1)= 11 ?2=-2.5+(9.1×2)+(9.4 ×2)+(-2.5 ×1)+(-2.5 ×1)=29.5 ?3=-2.5+(9.1×3)+(9.4 ×2)+(-3.7 ×2) =36.2 ?6=-2.5+(9.1×1)+(9.4 ×2)+(-2.5 ×2)+(-1.1 ×1)=19.3 碑贵肯密杜靴躇撒郡奥润隆炎终泅美梳擎旋屡粗兼冯陕绍掩札爱史膘砒备化学变化与结构的关系化学变化与结构的关系 例： 烷烃取代基参数 取代基（Y） COR CHO OH OR NH2 α β 30 1 31 0 48 10 58 8 29