四方和正交以及单斜相k05na05nbo3 的结构稳定性和 - 物理学报.pdf

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 17 (2013) 177102 四方和正交以及单斜相K05Na05NbO3 的结构稳定性 和电子结构的第一性原理研究* 1† 1 1 1 2 刘士余 余大书 吕跃凯 李德军 曹茂盛 1) ( 天津师范大学物理与电子信息学院, 天津 300387 ) 2) ( 北京理工大学材料科学与工程学院, 北京 100081 ) ( 2013 年3 月26 日收到; 2013 年5 月30 日收到修改稿) 采用基于密度泛函理论框架下的第一性原理超原胞方法和虚晶近似方法, 在局域密度近似和广义梯度近似下, 对四方和正交以及单斜相K05Na05NbO3 的能量和原子结构以及电子结构进行了系统的研究. 计算结果表明三种 K05Na05NbO3 相的能量差别较小, 这与实验上它们之间容易发生相转化是一致的. 进一步发现单斜相的能量比四 方相和正交相低, 说明单斜相结构更加稳定, 并且理论计算的结构参数与实验值符合得很好. 电子结构结果也表明 单斜相的键合作用比四方相和正交相键合作用更强, 进一步说明单斜相结构更加稳定. 关键词: 铌酸钾钠, 四方相, 单斜相, 密度泛函理论 PACS: 71.20.−b, 71.15.Mb DOI: 10.7498/aps.62.177102 实验上, KNN 基陶瓷表现出高压电性能的机 1 引言 理研究受到了人们的广泛关注, 并成为目前的研究 热点6−18 . 在室温下, 最初人们认为x 05 附近 锆钛酸铅(PZT) 基陶瓷由于具有很高的机械 KNN 具有两个不同的晶体结构的正交相的准同型 耦合系数、良好的热释电效果、较高的居里温度 相界(MPB)8 . 而最近人们发现(K Na )NbO 体 x 1−x 3 和压电系数等优异性能, 已经被广泛地应用到换 系在x 05 附近存在单斜相, 因此应该是典型的 能器、滤波器、超声马达、传感器和驱动器等电 单斜相和正交相的MPB1011 , 这表明纯KNN 陶瓷 子元件中 1−5 . 然而由于PZT 陶瓷中氧化铅的质 性能的提高被认为与PZT 中三方和四方相MPB 量分数约为60%, 高温下铅极易挥发, 这会对环境 附近性能提高具有相似的机理, 即可以在外场作用 和人体造成很大的危害. 因此, 研究和开发无铅 下MPB 可以获得更大的应变和更高的剩余极化 压电陶瓷是一项迫切亟待解决的且具有重大社会 强度. 此外, 最近人们还发现通过掺杂改性得到的 和经济意义的课题. 在无铅压电陶瓷中, 铌酸钾钠 KNN 基陶瓷的性能提升则被认为是一种多型相界 (KNN ）基无铅压电陶瓷由于具有优良的压电性 (PPB)12 , 而非与PZT 陶瓷中类似的MPB. KNN 基 6 能被认为最有可能代替传统的PZT 压电材料 . 陶瓷PPB 的特征是正交和四方相变温度移到了室 (K Na )NbO 可以看成是由