奈米锂电池.pdf

奈米鋰電池 奈米科技是 21 世紀科技發展的重要技術領域 ，藉由奈米科技將創造另一波技術創新及產業革 命 。近年來歐美日各國均投入大量人力與經費 ，進行奈米材料與應用技術的開發 。奈米材料應用 的範圍甚廣 ，包含化工 、民生 、消費性電子 、光學 、生物 、製藥 、能源等產業的應用 。 奈米鋰電池技術的關鍵點是高容量 ‧高功率 ‧高安全性之奈米及鋰電池材料的開發與落實應用及 進展現況 奈米鋰電池的應用 理二次電池雖然已廣泛使用於 3C 產品上 ，然而隨著筆記型電腦使用 1GHzCPU 而增加耗電量 ， 以及螢幕尺寸加大 ‧解析度提高 ‧使用高容量硬碟及 DVD-ROM 等趨勢 ，未來筆記型電腦整體 功率消耗明顯提高 ，因此對鋰電池主要的技術提升需求 ，包刮提升電池能量密度 ‧降低重量與智 慧型電源管理 。 高容量奈米負極材料 目前商品化的鋰電池負極材料 ，主要種類包括石墨化碳 、人工石墨 、硬碳及碳纖維等 。其中石墨 化碳 （如介穩定相碳狀碳 ）的市場佔有率最高 ，其材料價格高 （每公斤 30～32 美金 ）、容量適 中 、壽命佳 ，目前被大量使用於鋰電池負極材料 ；然而其容量已達技術極限 ，非得使用更高容量 的石墨碳材或合金材料 ，才能獲得高能量密度的鋰電池 。目前高容量負極材料的開發 ，主要包括 利用高能量機械合金化研磨 （high-energy mechanical alloying ） 技術 ，將金屬或合金材料進行高 能量研磨 ，以獲得奈米結構金屬或合金材料 ；或將碳粉表面鍍上一層奈米氧化物及合金材料 ，以 形成奈米複合負極材料 ，下圖 。 (圖一)具奈米氧化物鍍層之負極碳材表面結構圖 其中 ，經由高能量研磨的奈米合金粉體 （SnSb, LiSnM alloy, LiM alloy, M=Al, Fe, Si, In ），雖然具 有一些延性奈米結構組織 （ductile structure ），可以防止合金材料在鋰離子的充放電測試中 ，所造 成之合金膨脹與碎裂 ，提高了材料的壽命 ；然而不可逆容量太高及材料導電度低 ，仍需要進一步 克服 ，才能夠應用於鋰電池負極材料 。而利用奈米表面改質技術 ，將奈米氧化物或奈米合金 ，在 碳材表面所形成的奈米複合負極材料 ，除了具有較高的電容量 （＞420mAh/g ），約較傳統碳粉 （320mAh/g ）的電容量高出 40％，如(圖二) 。這種奈米改質的奈米複合負極負極材料 ，又擁有 價格低的優勢 ，未來是具有市場競爭力 。 (圖二)具奈米氧化物及合金鍍層之負極碳材電化學特性 高性能奈米正極材料 鋰電池正極材料不但影響電池性能 ，也是決定電池安全性的重要因素 。因此好的鋰離子電池正極 材料 ，除了克電容量要高以外 ，最重要是材料熱穩定性佳 ，即材料安全性優 ，才能被應用於正極 材料 。鋰離子電池若以正極材料來區分 ，主要包括鋰鈷 （LiCoO2 ）、鋰鎳鈷 （LiNiCoO2 ）、鋰 鎳 （LiNiO2 ）及鋰錳 （LiMn2O4 ）四大系統 。雖然 LiNiO2 電容量最高 ，但安全性差 ，目前無法 使用 ；LiCoO2 材料價格最貴 ，且電容量適中 ，已經到達材料應用極限 ；LiMn2O4 材料最便宜 ， 但電容量偏低且高溫循環壽命差 ，只有少量商品化電池使用 ；而 LiNiCoO2 材料價格適中 ，電容 量高 ，但由於安全性顧慮 ，目前只有少量商品化電池使用此類正極材料 。 LiCoO2 材料雖然是目前市場主流 ，性能提昇已達極限 ，已經無法符合未來 3G 行動電話對高能 量密度鋰電池的需求 。而 LiNiCoO2 材料將會是未來市場主流 ，因此如何提高鋰鎳鈷材料的安全 性是未來高容量鋰電池的關鍵 ，藉由奈米化的表面處理 ，將可獲得低的放熱熱焓 ＜100 J/ g （未 改質 LiNiCoO2 材料放熱熱焓 ＞350 J/g ，商品 LiCoO2 材料放熱熱焓約 120 J/g），使得鋰鎳鈷材 料的安全性大大提升 。利用奈米金屬氧化物鍍層表面處理後的鋰鎳鈷正極材料