富钴结壳中稀土元素化学相态分析方法及其应用.pdf

第43卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第12期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2015年12月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 1895~1900 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.150418 富钴结壳中稀土元素化学相态分析方法及其应用 1,2 *2 1 2 2 高晶晶 摇 刘季花 摇 李先国摇 张辉摇 何连花 1(中国海洋大学,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,青岛266100) 2(国家海洋局第一海洋研究所,海洋沉积与环境地质国家海洋局重点实验室,青岛266061) 摘摇 要摇 通过选择性化学提取法,对太平洋结壳调查区海山上富钴结壳和基岩样品中稀土元素(REEs)进行 分级提取实验,利用电感耦合等离子体质谱仪(ICP鄄MS)测定了稀土元素含量,建立了富钴结壳中稀土元素化 学相态分析方法。 结果表明,富钴结壳中稀土元素在各个化学相态中富集顺序为:铁氧化物相锰氧化物相 残渣态碳酸盐相吸附态,稀土元素主要富集于铁氧化物相中,所占比例为70.2% ~73.9%,回收率为 94.8% ~105.9%。 这主要受控于富钴结壳中非晶态铁氧/ 氢氧化物矿物(FeOOH)。 在不同地质体中,稀土 元素赋存状态存在显著差异。 碳酸盐岩中,稀土元素主要富集于碳酸盐相中;玄武岩和磷块岩中,稀土元素 主要富集于残渣态中;富钴结壳和多金属结核中,稀土元素主要富集于铁氧化物相中。 在不同构造层富钴 结壳中,新壳层中稀土元素主要赋存于铁氧化物相中,老壳层中稀土元素主要赋存于残渣态中,表明磷酸盐化 作用对老壳层稀土元素的富集具有显著影响。 关键词摇 富钴结壳;稀土元素;化学相态;化学提取 1摇 引摇 言 富钴结壳(简称结壳)主要由铁、锰氧化物和氢氧化物组成,富含 Co,Ni,Cu、Pt,REEs等金属元 素,是具有巨大开发潜力的矿产资源。 20世纪80年代以来,海底富钴结壳成为海洋矿产资源研究的一 个新领域,经过三十多年的调查研究,在结壳的内部构造、矿物组成、地球化学特征等方面积累了丰富的 资料[1~4]。 随着结壳资源综合评价的进行,伴生的稀土元素(REEs)赋存相态也纳入这一评价体系中。 目前,有关结壳的报道大都是针对全岩样品地球化学特征进行研究,关于稀土元素赋存相态及富集机制 的研究尚无权威性资料。 选择性化学提取法是基于土壤学中的元素化学分析方法建立起来的一种固态颗粒(沉积物、悬浮 体等)中元素地球化学研究方法,它主要是根据固态颗粒中元素赋存形式的不同,选择性加入一系列相 [5,6] 应的萃取剂,将具有特定结合态(有时称相)的元素彼此分离开来 。 因此,可以将其应用于结壳化学 相态分析研究中,提取分离不同化学相态及赋存的元素。 关于结壳中元素化学赋存相态的研究,前人已 经初步开展了一些研究工作。 根据选择性化学提取法,可将结壳分成4 个化学相态:吸附的离子和碳 [7,8] 酸盐相、锰氧化物相、铁氧/ 氢氧化物相、残渣态 ,或者将结壳分为吸附态、碳酸盐结合态、锰氧化物 结合态、有机结合态、残渣态共5个化学相态[9,10]。 目前,虽然开展了结壳化学赋存相态研究工作,但大 多是针对结壳中常、微量元素的研究,而对稀土元素化学赋存相态研究则相对薄弱,尚缺少统一的、普遍 认可的标准方法和流程[11~14]。 电感耦合等离子体质谱(ICP鄄MS)是特别适合于痕量稀土元素分析的方法[15~17]。 本实验采用ICP鄄 MS方法对太平洋海山富钴结壳及基岩样品中稀土元素化学赋存相态进行了系统研究。 通过对构成结 壳主体的5种化学相态:吸附态、碳酸盐相、锰氧化物相、铁氧化物