聚羟基丁酸戊酸共聚酯（PHBV）的结晶行为和粘弹性研究.pdfVIP

聚羟基丁酸戊酸共聚酯(PHBV)的结晶行为和粘弹性研究 摘要 聚羟基丁酸戊酸共聚酯(P腿v)是一种生物体中提取的天然高分 子聚酯，由于其良好的生物相容性和降解性能引起人们越来越广泛的 关注，尤其是在生物医药领域。但PHBV材料的脆性又限制了其实际 应用。本文中以PHBV的结晶行为为中心，对一系列问题展开研究。 其中包括：PHBV的粘弹性，PHBV的热处理以及静电纺PHBV的结晶性。 目的在于研究其结构与性能之间的关系；分析其脆性产生的原因，同 时提出改善其脆性的办法；并分析在静电纺这种特殊加工方式下， PHBV的结晶结构。最终用于指导PHBV材料的加工成型以及应用。 随样品存放时间增长，PHBV蠕变柔量逐渐下降，平衡应力下降。 原因是随着结晶度不断上升，晶相之间的无定形区受到限制，使得无 定形链的活性下降，导致样品由弹性至塑性直到脆性的转变。PHBV 纤维的应力随时间的增加而逐渐减小，足够长的时间后，趋于平衡， 并且随着存放时间的增加，平衡应力下降。PHBV由于较低的Tg和非 常慢的结晶速度，分子链及链段无法较快冻结，解取向比较容易发生， 样品表现出平衡应力下降。PHBV的DMA图谱中，Q转变随频率的变 化可用Arrhenius方程来描述。将对数频率对峰值温度直线拟合，由 斜率计算可得PHBV的a转变自由能Ea为68．15EJ。 通过研究热处理对于PHBV力学性能和结晶性能的研究，发现高 ．i． 温热处理有助于改善PHBV的脆性。这是由于在一定温度经过热处理 PHBV分子链发生了重排，使得片晶厚度增加，同时晶体结构也更为 紧密。由于片晶厚度的增大，使晶态一无定形态的界面减小，从而使 得无定形链的限制减少，改善了材料的脆性。另一方面结晶结构的改 善也提高了PHBV的强度。经过考察不同热处理温度和时间，指出在 明显提高，是其热处理的最佳工艺条件，为实际应用提供了指导。 纳米纤维的结晶过程。结果表明其晶体结构与块状PHBV晶体结构相 同，且具有近似相同的结晶度。本文提出了一种增强自成核的机理来 解释这种快速的晶体成型过程，即静电纺过程中产生的大量的晶核。 这可能是由于静电纺纳米纤维具有非常大的比表面积，使得成核自由 能下降，表面成核速率大大提高。另一方面，溶剂挥发只影响晶体生 长步骤。 关键词：聚羟基丁酸戊酸共聚酯，结晶，粘弹性，热处理，静电纺 THE STUDYON CRYSTAI，I，IZAnONAND VISCOELASTISITYOF ABSTRACT of been PHBV,one and thatwill considered嚣biodegradable bioeompatiblepolymer extendthe ofbiomaterial suitablefor significantly range application tissue ofPHBV brittleness limitsits engineering．However,the this onthe of PHBV,several application．Instudy,basedcrystallization are the influenceof viscoelast