正磷酸盐晶体ba3（po4）2和sr3（po4）2高温拉曼光谱研究.pdf

物 理 学报 ActaPhys．Sin．Vo1．62，No．9(2013)097802 正磷酸盐晶体Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2高温 拉曼光谱研究水 张季 )2)3) 王迪 ) 张德明 ) 张庆礼 )干 万松明) 孙敦陆) 殷绍唐 ) 1)(中国科学院安徽光学精密机械研究所，合肥 230031) 2)(中国科学院研究生院，北京 100049) 3)(安徽新华学院，合肥 230088) f2012年 9月 18日收到；2013年 1月 11日收到修改稿 ) 测量了碱土金属正磷酸盐Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2常温及高温拉曼光谱，对拉曼振动模式进行指认，并分析了 晶体拉曼振动光谱及晶体结构在高温下的变化．在温度升高的过程中，拉曼振动频率向低频移动且振动峰宽度展宽， 晶体中的P．O平均键长随温度升高而变长，但O—P—O的键角并未发生变化．晶体在900。C以下无结构相变发生． 关键词：Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2，高温拉曼光谱，振动模式，高温结构 PACS：78．30．Er,61．50．Ah，63．20．Dj DOI：10．7498／aps．62．097802 晶体 结 构 分 析 表 明 [14,15]，Ba3(P04)2和 1引 言 Sr3(PO4)2结构相 同，同属三角晶系，具有R一3m (No．166，Z=3)空间对称性，如图1所示．在晶体结 碱土金属正磷酸盐，Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2是 构中，磷原子与周 围的氧原子形成 四配位结构，在 稀土离子 Eu2+和 yb2+重要的荧光材料掺杂基 Ba3(PO4)2晶体 中，其中一个P—O键长为 1．542A，其 质 [1-4J．在地球科学中，锶和钡 的正磷酸盐与相 余三个P．O键长均为 1．549A．对于Sr3(PO4)2．相应 应元素的正钒酸盐和砷酸盐有着相 同的晶形结 的P．0键长分别为 1．522A和 1．549A，磷氧构成稍 构 5[-7】．并且 Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2与 7-Ca3 有形变的四面体结构；而金属阳离子则有两种原子 (PO4)2同属于磷钙石结构，由于后者是磷灰石的 占位：其 中，Ba(1)或Sr(1)格位周围有 12个氧，平均 分解物，故被认为是上地幔中大量亲岩元素和稀土 键长为 2．986A；Ba(2)或 Sr(2)格位周围有 l0个氧， 元素的重要寄主，且结构稳定 [8)9】．因此，Ba3(PO4)2 平均键长为 2．865A．沿着 C轴方 向，磷氧 四面体与 和 Sr3(PO4)2作为稀土元素的寄主在深地幔中也可 金属离子多面体按照PO4一M(2)O12一M(2)Olo—PO4 能具有稳定的结构．Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2晶体在 的顺序依次排列成链，构成 Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2 常态和高压环境下的物理性质被广泛研究 [10-13】． 晶体的特征结构． 然而，碱土金属正磷酸盐Ba3(PO4)2和 Sr3(PO4)2在 高温情况下的物理行为未见报道．本文对 晶体随 2实验部分 温度变化的高温拉曼光谱进行测量，并对主要谱峰 进行了识别和指认，重点分析了晶体在高温下的拉 实验样品采用标准的固相合成法制备．把一定 曼光谱特征和结构特征，以及升温过程中的结构变 比例的NH4H2PO4和MCO3(M=Ba和 Sr)粉末充 化规律． 分混合，在 30MPa的压力下压成